超临界CO2中甲苯氧化为苯甲醛的研究

研究了超临界CO2介质中过氧化氢氧化甲苯生成苯甲醛的均相氧化反应。实验考察了无催化剂条件下影响苯甲醛收率的因素。研究发现,在压力25MPa。温度180℃,反应时间4h。过氧化氢与甲苯摩尔比为2．5的条件下,苯甲醛的收率为1．535％,此时的氧化反应可近似为1级反应,反应活化能为21．5KJ／mol。     

醛类在超临界二氧化碳中的部分氧化

据德国Karlsyuhe研究中心CPV技术化学研究院的研究人员称，己醛生成己酸的选择性氧化反应具有工业价值。该反应过程无需添加催化剂，尤其是对以二氧化碳为反应介质的工艺开发，进行了良好的验证试验。下面简要介绍从基础研究、相平衡和反应动力学的确定、直到工艺设计的开发过程。     

超临界二氧化碳介质中的烃类氧化反应

介绍了有关烷烃、烯烃、芳烃化合物在超临界CO2介质中进行的氧化反应。以超临界CO2介质代替有机溶剂的环境友好方式,并采用环境友好的氧化剂氧气或过氧化氢,研究烃类化合物的氧化反应,对于化工中间体的开发研究以及绿色石油化工的发展具有重要意义和应用价值。研究结果表明,以超临界CO2作为反应介质的氧化反应,具有广阔的发展前景。     

甲苯液相选择性氧化制苯甲醛的工艺研究

甲苯与空气液相选择性氧化是一条制备苯甲醛的绿色化生产路线。建立了一套甲苯液相空气氧化的连续化试验装置,在工业装置操作条件下,通过加入含氮杂环化合物助催化剂,提高了甲苯转化率和苯甲醛选择性。研究结果表明,加入苯并咪唑助催化剂100 mg·kg~(-1)后,甲苯转化率为17.3%,苯甲醛选择性为6.6%。     

甲苯的氧化羰基化反应

本文简要介绍了甲苯在Pd(OAc)2催化剂体系中氧化羰基化的实验结果,考察了反应压力及其它动力学条件对苯甲酸收率的影响,在100度,1．5MPa下,甲基苯甲酸的收率可达30．9％;初步讨论了甲苯氧化羰基化合成甲基苯甲酸的可能机理。     

超临界二氧化碳中的不饱和聚酯树脂固化反应

本文研究了超临界二氧化碳对不饱和聚酯树脂固化反应的影响。结果表明超临界二氧化碳能够使不饱和聚酯树脂体系的固体时间有明显的缩短,达到原来固体时间的53.8%。随着超临界二氧化碳的加入,双键反应率有明显降低,但是双键反应率并没有随着压力的升高继续减小。     

甲苯气相选择氧化成苯甲醛的反应条件研究

1 前言在食品、医药和日用化工生产中需要大量苯甲醛。多年来苯甲醛的生产一直是通过甲苯的氯化水解和液相氧化。这种方法存在设备腐蚀严重、产物纯度低、工艺复杂等缺点。世界各国都在寻求生产苯甲醛的新途经。本文研究的甲苯气相选择氧化成苯甲醛的反应就是其中的一个方面。对此反应条件的研究,国内外报导较少。由于苯甲醛等产物沸点较高,前人大多是将产物冷凝收集,进行分析,得到的是     

超临界条件下甲苯歧化反应催化剂活性的研究

<正> 1 引言 超临界流体中的化学反应过程具有许多潜在的优势,是近年来十分活跃的研究领域.超临界流体中进行化学反应可以原位维持非均相催化剂的活性,这方面的工作只见简单模型反应的实验报道,缺乏对有关机理的探索。目前工业上甲苯歧化为临氢操作以改善催化剂的稳定性,延长寿命。本实验研究的目的是利用超临界流体的特点,探索不临氢超临界条件下,改善催化剂稳定性,延长寿命,开发甲苯歧化新工艺的可能性。为此,本文对超临界甲苯(T_c=597.1K,P_c=4.23MPa)在ZSM-5和丁-Al_2O_3上歧化反应的催化剂活性进行了实验研究,并对有关机理进行了讨论。     

超临界二氧化碳介质中的催化加氢反应

综述了超临界二氧化碳（SCCO2）介质中的催化加氢反应，包括不对称加氢、不饱和醛／酮加氢、油脂加氢、CO加氢（氢甲酰化反应）、CO2加氢和硝基化合物加氢。     

Reaction Calorimetry in Supercritical Carbon Dioxide

Summary: Reaction calorimetry is an efficient tool used to obtain kinetic, thermodynamic and safety data. A reaction calorimeter, RC1e‐HP350, developed in collaboration with Mettler‐Toledo GmbH, allows investigating chemical reactions under supercritical conditions. The main technical difference, compared with a classical liquid system, is that the whole reactor volume is occupied by the media. Heat transfer analysis in supercritical carbon dioxide (scCO₂) by the Wilson plot method shows that the behavior of the internal heat transfer coefficient in scCO₂ is the opposite of the one observed for classical liquid. In scCO₂ the lower the temperature (above the critical point) the better the internal heat transfer coefficient. The evolution of scCO₂ thermodynamical and transport properties near the critical point are responsible for this behavior. The dispersion polymerization of methyl methacrylate in scCO₂, with the polydimethylsiloxane monomethacrylate as stabilizer, is used as a model reaction. A polymerization reaction enthalpy of ?56.9 ± 2.2 kJ · mol^?1 is determined, being in good agreement with previously reported data. The results presented illustrate the accuracy of the heat balance model used and emphasize the potential of reaction calorimetry for the promotion of supercritical fluids technologies.

Technical comparison between liquid and supercritical reaction calorimetry.     

甲苯选择氧化制苯甲醛的研究进展

甲苯直接氧化制备苯甲醛是一条最为简单而经济的生产工艺。简要介绍了生产苯甲醛的传统工艺,综述了近几年国内外甲苯气相氧化法、液相氧化法的工艺条件及其催化剂的研究进展,阐述了甲苯控制氧化合成苯甲醛热力学理论基础与甲苯控制氧化合成苯甲醛的机理研究现状。     

超临界CO2介质中反应气体参与的催化反应研究进展

在反应气体参与的催化反应中,超临界CO2作为溶剂的主要优势是消除气体的溶解性能差所带来的传质问题,同时提高实验室和化工生产中的安全系数。介绍了超临界CO2介质中气体参与的催化反应的特点以及在催化加氢、羰基化和催化氧化等反应中的研究进展,并对未来的发展提出展望。     

甲苯氧化制苯甲醛的工业研究

介绍了甲苯氧化生产苯甲醛的理论研究和在石家庄化纤有限责任公司的应用与开发，分析了工业生产中如何提高苯甲醛的产量，并找出提高苯甲醛产量的方法。     

超临界二氧化碳中气体参与的有机化学反应

综述了超临界二氧化碳作为反应介质的最新研究进展,特别介绍了有气体(氢气,一氧化碳,氧气)参与的有机化学反应,即催化氢化反应、羰基化反应、氧化反应。     

超临界CO2中的高分子合成研究进展

介绍了超临界二氧化碳的特殊性质，综述了超临界二氧化碳为介质的高分子合成方面的应用进展情况．皿示出超临界二氧化碳是一种对环境无污染且价廉的绿色介质，具有广阔的应用前景。     

近临界水中甲苯氧化成苯甲醛的工艺研究

研究了在近I临界水中,无催化剂条件下,用过氧化氢作为氧源,氧化甲苯生成苯甲醛。并研究厂甲苯在近临界水中氧化成苯甲醛的化学工艺：对反应参数(反应温度,反应时间、过氧化氢用量)对苯甲醛收率的影响进行了详细的实验研究。研究结果表明,在350℃,反应时间为60min,n[N2O2]：n[甲苯]为35的最优化条件下,苯甲醛的收率可达17.4％。研究结果显示,合理地控制过氧化氢用量,可避免副反应的发生,当n[H2O2]2:n[甲苯]小于或等于2．2时,可以减少苯酚、p-甲酚等副产物的生成。该方法以水为溶剂,且避免了使用催化剂,对环境无污染。     

超临界二氧化碳染色过程

针对传统水染工艺不能从根本上解决印染行业水环境污染严重及资源消耗、浪费大的问题，介绍了一种全新的清洁生产技术——超临界CO2染色过程，重点分析了超临界流体和超临界CO2染色工艺的特点，阐述了分散染料在超临界CO2中的溶解和扩散特性以及纤维表面结构及其改性在染色过程中的作用，提出了超临界CO2染色技术研究的若干观点。     

超临界CO2为介质的含氟单体聚合研究进展

超临界二氧化碳是一种安全、清洁、价廉的聚合用介质,用于含氟聚合物生产,可以得到超纯产品,并降低生产过程环境污染.叙述了以超临界二氧化碳为介质的含氟单体均相和非均相聚合的方法及其研究进展.