γ－丁内酯的市场前景

目前，我国γ-丁内酯的生产厂家有20余家，总生产能力约2.5万t/a，总产量达1万t/a左右。山西三维集团股份有限公司将建成国内最大的γ-丁内酯生产厂家，生产能力为1.5万t/a。我国γ-丁内酯的主要下游产品是N-甲基吡咯烷酮，约占γ-丁内酯总消费量的40％。国外已经建有数套万吨级γ-丁内酯生产装置，主要生产国是美国、德国、比利时、日本、西班牙等，γ-丁内酯的主要消费领域是N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮。     

γ—丁内酯的生产现状和市场前景

概述了γ－丁内酯的性质及用途，介绍了国内外γ－丁内酯的市场需求和生产状况，预测了国内市场前景。     

合成N-乙基吡咯烷酮影响因素研究

以乙胺、γ-丁内酯为原料合成N-乙基吡咯烷酮,在n(乙胺):n(γ-丁内酯)=1.35、反应温度245~255℃、反应时间2.5~3.0 h、压力4.5~5.5MPa、催化剂加入量占总体原料量0.25%的条件下γ-丁内酯转化率≥98%,N-乙基吡咯烷酮选择性≥95%。     

N-甲基吡咯烷酮合成技术分析

N-甲基吡咯烷酮是一种性能优良的化工溶剂。该文简要分析了N-甲基吡咯烷酮的国内外市场情况,对比分析了γ-丁内酯与单甲基胺、混合甲基胺无催化及催化合成技术,以及丁二醇脱氢制γ-丁内酯γ一丁内酯胺化一体化制N-甲基吡咯烷酮技术,提出了N-甲基吡咯烷酮技术发展建议。     

N——甲基——α——吡咯烷酮的合成研究

本文研究了由γ－丁内酯与甲胺缩合一步合成Ｎ－甲基－α－吡咯烷酮（ＮＭＰ）的工艺路线，考察了不同温度，压力以及物料配比对合成反应的影响，经试验γ－丁内酯的转化率和ＮＭＰ的选择性分别达到１００％和９５％～９８％。     

1-环己基-2-吡咯烷酮的合成

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和环己胺反应合成了1-环己基-2-吡咯烷酮,确定了最佳合成工艺条件:n(γ-丁内酯)∶n(环己胺)∶n(磷酸)=1.0∶2.0∶0.15,反应时间2 h,反应温度为170~200℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-环己基-2-吡咯烷酮收率90.3%,质量分数99.5%;产物用元素分析、红外光谱、核磁共振等进行了确证。     

气相色谱法测定γ—丁内酯及α—乙酰—γ—丁内酯

用气相色谱法分析γ-丁内酯(GBL)及其与醋酸乙酯缩合制得的产物α-乙酰-γ-丁内酯(ABL)。采用10％聚己二酸乙二醇酯为固定相,202酸洗担体、N_2为载气,氢离子火焰检测器,水杨酸乙酯为内标物。GBL和ABL的平均回收率分别为101.39％和100.91％。对GBL合成ABL过程中的定量和控制取得了令人满意的结果。     

聚乙烯吡咯烷酮的合成研究

介绍用γ－丁内酯为原料合成聚乙烯吡咯烷酮的工艺，讨论了反应时间、温度、原料配比等因素对乙烯化转化率的影响。     

萃取精馏分离苯-环己烷-环己烯的二元混合溶剂研究

采用N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和γ-丁内酯萃取分离苯-环己烷-环己烯近沸程物系,考察了3种单一溶剂的分离性能,数据表明DMAC性能相对更优。在此基础上,研究了以DMAC为基础溶剂,NMP和γ-丁内酯为助溶剂的二元混合溶剂对苯-环己烷-环己烯物系的分离性能,结果表明:混合溶剂提高了从环己烷-环己烯中萃取分离苯的能力,但增大了从环己烷中分离环己烯的难度。当NMP和γ-丁内酯在二元混合溶剂中的质量分数分别为10%和25%时,其分离性能优于单一溶剂,整体分离效果也达到最优。     

ZSM-5分子筛催化γ-丁内酯气相胺解反应

采用金属盐溶液浸渍的方法对NaZSM-5分子筛进行改性,考察了ZSM-5分子筛对γ-丁内酯与乙醇胺之间气相反应合成N-羟乙基吡咯烷酮(NHP)的催化性能。研究表明ZSM-5分子筛是目标反应潜在的活性催化剂,其中CuZSM-5具有较高的催化活性,NHP收率达到30%以上。考察了原料组成、接触时间、反应温度、催化剂焙烧温度及颗粒大小等对反应的影响,确定了合适的反应条件为:n(乙醇胺)∶n(γ-丁内酯)=3~4,[p(乙醇胺)+p(γ-丁内酯)]∶p(N2)=1,接触时间25~32g.h/mol,反应温度250~270℃,催化剂粒径100~120目。     

1-苄基-2-吡咯烷酮的合成研究

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和苄胺反应合成了1-苄基-2-吡咯烷酮,研究了反应条件对反应的影响,确定的最佳工艺条件为:n(γ-丁内酯)∶n(苄胺)∶n(磷酸)=1.0∶1.5∶0.1,反应时间2h,反应温度为180~210℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-苄基-2-吡咯烷酮收率为91.6%,含量99.3%;产品用元素分析、红外光谱、核磁共振等进行了确证。     

丁二酸酐装置γ-丁内酯回收利用技改

河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司3 000 t/a丁二酸酐装置为国内首套采用顺酐连续加氢制丁二酸酐的工艺装置,系统原始设计时γ-丁内酯虽做了回收且循环利用,但实际生产中丁二酸酐精馏系统真空泵气液分离罐内γ-丁内酯未回收利用,导致γ-丁内酯溶剂浪费严重、生产能耗大等问题。基于γ-丁内酯的物化性质及废γ-丁内酯的来源,探讨废γ-丁内酯的三种回收利用方案,最终确定将废γ-丁内酯送入脱轻塔塔顶回流罐回用。本技改项目实施后,整个系统的运行未受到影响,丁二酸酐产品质量稳定,γ-丁内酯的排放量明显降低且全部得以回收利用,带来了良好的经济效益。     

γ-丁内酯直接脱水催化法合成NVP工艺研究

以γ-丁内酯和乙醇胺为原料,直接脱水催化方法制备出N-乙烯基吡咯烷酮。主要探讨工艺及最佳工艺参数。     

1-苄基-2-吡咯烷酮的合成

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和苄胺反应合成了1-苄基-2-吡咯烷酮,研究了反应条件对反应的影响,确定了最佳工艺条件：n(γ-丁内酯)：n(苄胺)：n(磷酸)=1．0：1．5：0．1,反应时间2h,反应温度为180～210℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-苄基-2-吡咯烷酮收率为91．6％,质量分数99．3％;产品用元素分析、红外、核磁等进行了确证。     

γ－丁内酯工业技术进展

介绍了γ－丁内酯的工业生产方法及其进展，提出了顺酐气相带压加氢生产γ－丁内酯和Ｄａｖｙ工艺是近期工业生产的方向。     

γ—丁内酯工业技术进展

介绍了γ－丁内酯的工业生产方法及其进展，提出了顺酐气相带压加氢生产γ－丁内酯和Ｄａｖｙ工艺是近期工业生产的方向。     

α—萘满酮的合成

通过傅克反应,用苯和γ－丁内酯在AlCl3催化作用下,成功地合成了α-萘满酮。     

3-环己基丙酸的合成

以丙烯酸甲酯和环己醇为原料,经过酯交换反应合成γ,γ-环戊基丁内酯,γ,γ-环戊基丁内酯加氢得到3-环己基丙酸。考察了2步反应的催化剂和反应条件对产物收率的影响。研究结果表明,酯交换反应的优化条件为:过氧化二叔丁基为引发剂,n(丙烯酸甲酯)∶n(环己醇)=1∶4,反应温度160℃,反应时间6 h;在该条件下,γ,γ-环戊基丁内酯的收率可达93.3%;以0.5%铅/氧化铝为催化剂,γ,γ-环戊基丁内酯加氢反应的优化条件为:反应温度为250℃,γ,γ-环戊基丁内酯空速0.2 h-1,反应压力3.0 MPa,氢气空速500 h-1,在该条件下,γ,γ-环戊基丁内酯转化率78.0%,环己基丙酸选择性80.2%。     

α－乙酰－γ－丁内酯合成工艺优化

以醋酸酯类为酰化剂，由－γ丁内酯（ＧＢＬ）和乙酸乙酯催化合成α－乙酰－γ－丁内酯（ＡＢＬ）。探讨了各因素对ＡＢＬ收率的影响，获得了最优工艺参数。其收率为８４．５２％，含量达８９．９３％。     

3万t/a高纯度γ-丁内酯装置在河南濮阳建成投产

<正>2019年6月27日,迈奇化学股份有限公司宣布,3万t/a高纯度γ-丁内酯装置在河南濮阳建成投产。该3万t/a高纯度γ-丁内酯以1,4-丁二醇为原料,采用气相脱氢工艺生产。高纯度γ-丁内酯主要用做新能源汽车动力电池和超级电容用电解液,也用于生产烷基吡咯烷酮,烷基吡咯烷酮是液晶面板、半导体高端产业用的电子化学品。迈奇化学是工业用γ-丁内酯行业标准的制定单位,是我国γ-丁内酯(GBL)和N-甲基吡咯烷酮