镍污染方式对催化剂裂化性能的影响

研究了催化裂化催化剂中镍含量及镍污染方式对催化剂活性和选择性的影响机理。结果表明，镍对催化剂性能的影响与污染方式有关，镍的存在使催化剂的活性下降，在镍含量相当的情况下，对催化剂活性的影响程度接近。镍的毒性表现为强烈的催化脱氢作用，它使裂化反应选择性变差，但工业平衡剂中镍对催化剂选择性的影响小于实验室污染剂。工业平衡剂中的镍通过减少催化剂活性中心数量，从而影响催化剂的活性；实验室污染剂上的镍通过在催化剂表面附着、阻塞分子筛孔道，减少反应物分子对活性中心的可接近性，从而影响催化剂的活性和选择性。     

高温水热处理对HZSM-5催化剂择形裂化性能及氢转移性能的影响

在脉冲微反色谱装置上,用正己烷、3-甲基戊烷、十氢化萘及环己烷为原料,考察了HZSM-5分子筛及催化剂的择形裂化性能及氢转移反应性能。结果表明,新鲜HZSM-5分子筛具有良好的择形性,高温水热处理后,择形性下降。氢转移反应能力降低。提高反应温度不利于择形裂化反应及氢转移反应。氢转移反应越低,丙烯及丁烯等烯烃选择性越高。芳烃不仅通过分子间氢转移反应生成,而且通过直接脱氢芳构化反应生成。根据实验结果,提出了烃类在HZSM-5分子筛上的择形催化裂化模型及环己烷在HZSM-5催化剂上的反应网络。     

HZSM-5分子筛改性对烃类裂解及芳构化性能的影响——Ⅱ.镍改性HZSM-5分子筛的研究

本文以正己烷为反应物,在脉冲微反装置上,考察了镍改性HZSM-5分子筛的裂解性能和芳构化性能。发现其BTX(苯+甲苯+二甲苯)和低碳烯烃选择性与分子筛的镍浸渍量有关。在分子筛含镍量约为0.2m%时,其选择性为最佳。又进一步研究了水热处理对镍改性分子筛结构、酸性及反应性能的影响。通过实验,提出了用镍改性分子筛来提高烃类的芳构化性能和裂解性能。最后,初步研究了正己烷在镍改性分子筛上的反应机理,并探讨了金属离子镍在反应过程中所起的作用。     

HZSM-5分子筛的碱处理对PtSn丙烷脱氢催化剂性能的影响

通过对HZSM-5分子筛的碱液处理,制得具有微-介孔结构的ATZ多孔材料。由XRD、N2吸附脱附和NH3-TPD等表征手段的结果可知,碱处理后HZSM-5的物理化学性质变化明显,ATZ具有较高的外比表面积和较低的酸量。相比PtSn/HZSM-5催化剂,PtSn/ATZ显示了较高的丙烷脱氢性能,这可能是由于ATZ具有相对降低的酸量所致。此外,ATZ上介孔的存在有利于Pt金属颗粒的分散,减少了脱氢反应过程中Pt金属颗粒表面积碳的产生,从而提高了催化剂的脱氢性能。     

Zn-Ga/HZSM-5分子筛芳构化催化剂

以硝酸锌或硝酸镓为改性剂,纳米HZSM-5分子筛为原料,采用浸渍法可制备单(双)金属改性HZSM-5分子筛催化剂(负载Zn,Ga质量分数分别为6.0%,0.1%)。以正丁烷或异丁烷为原料,在反应温度为400～550℃,反应压力为0.8 MPa,质量空速为0.60 h^-1的条件下,研究了不同金属离子负载顺序对所制备催化剂芳构化反应性能的影响。结果表明：在反应温度为550℃的条件下,以异丁烷为研究对象,采用Zn-Ga/HZSM-5分子筛催化剂,转化率达到93.75%,芳烃选择性达到46.54%;以正丁烷为研究对象,选用Ga-Zn/HZSM-5分子筛催化剂,上述各值依次为62.18%,49.52%;与单金属改性HZSM-5分子筛催化剂相比,双金属改性不仅可以提高异丁烷和正丁烷芳构化反应性能,还能够降低干气收率,抑制小分子烃的生成。     

分子筛水热处理对改性HZSM-5催化剂非临氢芳构化性能的影响

采用水热处理前后的HZSM-5分子筛，通过共浸渍法分别制备了Zn、Ga和P改性的2种HZSM-5催化剂，ZnGaP／HZ和ZnGaP／HZ（3h）。采用X射线衍射、N2吸附比表面积测定、氨程序升温脱附、傅立叶红外光谱、热重等方法对样品晶相结构、比表面积、表面酸性和积炭进行表征，并以正庚烷为探针分子，考察了水热处理及反应条件对催化剂非临氢芳构化性能的影响。结果表明，水热处理对HZSM-5分子筛的骨架结构影响不大，但降低了由它制备的催化剂的比表面积、总酸量和酸强度，抑制了催化剂上正庚烷芳构化反应过程的积炭。在压力0．1MPa、温度400℃、质量空速2．0h^-1的反应条件下，HZSM-5分子筛的水热处理降低了催化剂上正庚烷芳构化反应的初始转化率、芳烃选择性和液相产物中的芳烃含量，但提高了液体收率，比分子筛未经水热处理而制备的催化剂具有更好的正庚烷芳构化稳定性。     

HZSM-5分子筛的磷改性及其在加氢蜡油裂化中的性能研究

通过浸渍法制备了系列磷改性的HZSM-5分子筛,利用X射线衍射、N2物理吸附、X射线荧光光谱分析、NH3程序升温脱附、吡啶吸附的红外光谱等方法对其进行表征,并考察了不同磷含量的HZSM-5分子筛的结构、酸性及其在加氢蜡油裂化方面的影响规律.结果表明,随着磷含量的增加,其B酸性位减少,孔容及比表面积均有所降低.由于强B酸...     

镍沉积对HZSM-5沸石裂解性能的影响

本文以环烷酸镍浸渍模拟镍在ZSM-5中的沉积.以正十六烷裂解考察了浸渍的镍对ZSM-5裂解性能的影响.浸渍的镍对ZSM-5的裂解活性没的影响,而只改变了其选择性.镍的脱氢作用特别明显.利用电子顺磁共振技术(ESR)考察了在裂解中Ni的价态变化.裂解反应使镍的价态从正二价变到正一价,而在空气中再生,ZSM-5中低价态镍可以变回到正二价.水热处理不引起镍的价态变化.     

Zn改性对HZSM-5分子筛液化气芳构化性能的影响

将硅铝比为38的HZSM-5分子筛与质量分数为30%的粘结剂拟薄水铝石AlO(OH)(焙烧后为γ-Al_2O_3)混合并经Zn改性制得Zn/(HZSM-5+γ-Al_2O_3),通过XRD、FTIR、NH_3-TPD和Py-IR等手段对催化剂进行结构及酸性表征,考察硅铝比和Zn改性对HZSM-5催化剂在液化气芳构化反应中的催化性能。结果表明,HZSM-5添加粘结剂和Zn改性后,强B酸量减少,中等强度L酸量显著增加,B/L比降低。当催化剂m(Zn)/m(HZSM-5+Al_2O_3)为1.57%时,其强、弱酸和B、L酸协同催化作用最优,液化气芳构化收率和目标产物BTEX选择性最好。     

硅烷化处理对HZSM-5分子筛芳构化性能的影响

以3-氨丙基三乙氧基硅烷为硅源,对HZSM-5进行硅烷化处理。考察硅烷含量对分子筛酸分布、催化活性和稳定性的影响。结果表明,随着硅烷含量的增加,分子筛表面L酸量基本没有变化,B酸量逐渐减小;液相产品中芳烃含量逐渐提高,且分子筛稳定性提高,硅烷的适宜量（以硅烷和分子筛的投料比计）为37.0％。     

离子交换对HZSM-5分子筛酸性及其催化性能的影响

研究了HZSM-5分子筛进行多种方式离子交换后对加氢异构生产超高粘度指数润滑油基础油催化剂性能的影响。结果表明:HZSM-5分子筛经离子交换能够改变催化剂酸性,显著提高液收率。Mg2+离子交换的效果较好,而且增加离子交换次数有利于提高离子交换率,降低催化剂的裂化活性。     

粘结剂对HZSM-5芳构化催化剂的性能影响研究

The effect of different binders on light hydrocarbon aromatization performance of the HZSM-5 catalyst was investigated.Physicochemical properties of the catalysts,such as the specific surface area,pore volume and acidity,etc.,were characterized to correlate with their aromatization performance data.The results showed that the pore structure of Al2O3 could significantly affect the catalyst performance.As the accessible pore diameter of the catalyst increased from 8.0 nm to 9.0 nm,the light aromatics yield increased by 2.7 percentage points,while the operating time of the catalyst nearly doubled.In addition,catalysts prepared with SiO2 and aluminum phosphate was more active and stable than that prepared with Al2O3,of which the light aromatics yield enhanced 6-8 percentage points and the run length,or seivice eife run length nearly doubled.     

分子筛裂化催化剂的热稳定性

我们目前大量使用的分子筛裂化催化剂,主要是由合成的硅酸铝载体和稀土Y型分子筛组成.在高温和水蒸气作用下,硅酸铝载体的物理结构(主要是细孔结构)以及分子筛的晶体结构将发生收缩、扩孔和崩塌等变化.因而分子筛裂化催化剂的热稳定性,将直接关系到催化裂化过程中所能经受的最高再生温度及平衡活性等主要性能.     

分子筛裂化催化剂的发明

<正>分子筛裂化催化剂的发明体现了催化剂的科学知识基础从无定形硅铝到结晶硅铝型——分子筛的转变。分子筛裂化催化剂发明过程分子筛裂化催化剂发明人之一的C.J.Plank,曾在《美国多相催化历史选编》一书中介绍了他在美孚研究和发展公司(Mobil ResearchDevelopment Co.)工作时发明分子筛的经过。当C.J.Plank开始从事催化裂化催化剂研究时,催化裂化催化剂     

Ni-MgO复合改性对HZSM-5分子筛催化性能的影响

采用等体积浸渍法制备了Ni和MgO改性的HZSM-5催化剂,考察Ni和MgO含量对甲醇制备丙烯的影响,并利用XRD、SEM、BET、NH₃-TPD等方法考察了Ni和MgO对HZSM-5分子筛的酸强度和结构的影响,结果表明,少量的Ni-Mg复合改性的HZSM-5分子筛MFI结构没有改变,但有效改变了催化剂的酸强度和孔径结构,显著降低催化剂中强酸含量,微孔孔径由0.510 5 nm降为0.501 6 nm, 0.5%Ni-0.5%Mg/HZSM-5分子筛表现出较佳的丙烯选择性,丙烯的选择性提高了11.5%。     

分子筛裂化催化剂发展概况

一、前言催化裂化是石油深度加工的主要工艺过程,是由重馏份油生产高辛烷值汽油、柴油和石油化工原料的一种重要手段。早在第二次世界大战期间及战后时期就得到迅速发展。在六十年代末期分子筛催化剂提升管催化裂化技术出现以后,催化裂化又进入新的发展阶段。1976年美国流化催化裂化装置的处理能力达2.3亿吨/年,约为原油加工总量的28%。其他资本主义国家流化催化裂化装置的处理能力约为6,000万吨/年。     

ZSM-5沸石分子筛的合成和HZSM-5烷基化催化剂

摸索了用乙醇合成 ZSM-5沸石分子筛的规律,并提出了合成的方法,将醇合成的 ZSM-5制备烷基化催化剂,发现有较高活性、选择性和较长的使用寿命。     

镍沉积对裂化催化剂的影响及其钝化作用的研究 Ⅰ.镍沉积对硅铝及铈Y型分子筛的酸性和裂化性能的影响

本文以异丙苯裂化为典型反应,利用脉冲微反技术,考察了不同形态的镍沉积对硅铝(SiAl)和铈Y型分子筛(CeHY)催化剂裂化性能的影响.结果说明用硝酸镍沉积时,随着催化剂上镍含量增加,SiAl的裂化初活性下降,而CeHY的裂化初活性上升,用环烷酸镍沉积时,SiAl和CeHY的裂化初活性均是先下降,后上升.沉积镍后650℃水蒸气处理使多数催化剂的裂解活性下降.用TPD方法测量了沉积镍催化剂表面酸中心的变化规律,发现沉积镍以两种不同的方式影响催化剂的表面酸性,并且裂化初活性和表面酸中心数的变化规律是一致的.在某些情况下,当催化剂的部分表面酸位被沉积镍覆盖或消除时,表面酸中心数下降,催化剂裂化活性也下降,在其它情况下,当沉积镍与催化剂发生强烈的相互作用时,催化剂表面酸位增加,裂化活性也增加.实验中还发现硝酸镍沉积以后,CeHY催化剂的稳定性大大下降.本文对此以镍沉积还原后的脱氢性能进行了解释.     

ZRP-Y型分子筛催化剂混合体系裂化性能研究

 在小型固定流化床装置中,采用ZRP和REUSY复配催化剂,进行重油的催化裂化反应,考察ZRP加入量对裂化性能的影响.结果表明,少量ZRP的加入能显著地降低重油裂化产物汽油馏分产率, 并提高液化气馏分产率; 当REUSY中ZRP添加量超过30%后, 汽油馏分和液化气馏分产率变化趋缓. PONA数据表明,汽油馏分产率的降低主要是由于其中异构烷烃和烯烃产率显著降低造成的,而液化气馏分中烯烃产率增加则是液化气馏分产率增加的主要原因. 在REUSY中ZRP的添加量超过30%后,混合催化剂体系的裂化活性和氢转移反应的选择性明显减弱.     

Ce改性HZSM-5分子筛催化剂的表征及活性

采用浸渍法制备了一系列不同铈含量的HZSM-5分子筛催化剂,并对其进行了XRD、比表面积、NH3-TPD等方面的表征。结果表明,铈在HZSM-5分子筛表面的存在形态与它的含量有关。含量较低时,主要以无定形高分散态的形式存在;含量较高时,生成结晶态的CeO2。稀土Ce浸渍处理引起了催化剂比表面积的下降,并使催化剂的酸强度由弱酸逐渐向中强酸方向偏移。在有供氢剂甲醇存在的催化裂化脱硫醇反应中,Ce的掺入提高了HZSM-5催化剂的活性,当CeO2质量分数为1.5%时,异丁硫醇的转化率可达到94.4%。