顺丁橡胶及环氧化产物作为增容剂的研究

用滴定环氧基的方法考察了影响顺丁橡胶(PB)在相转移催化剂存在下于环己烷中用过甲酸环氧化的下列因素:相转移催化剂的用量、反应温度、反应时间、PB的浓度、甲酸及过氧化氢的用量。结果表明,相转移催化剂聚乙二醇能增加环氧化程度,PB环氧化的适宜条件为:m(聚乙二醇)/m(PB)为4%,PB的质量浓度80 g/L,反应温度70℃,反应时间2 h,m(甲酸)/m(PB)为15%,n(甲酸)/n(过氧化氢)为1.0。产物用核磁共振氢谱表征。以环氧化顺丁橡胶(EPB)作为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物SBS与氯醚橡胶共混的增容剂,结果指出,EPB占共混物质量分数的3%即可使共混物的拉伸强度显著提高。     

SBS的环氧化研究

通过红外光谱对SBS的环氧化产物中环氧基团的存在进行证实。考察了SBS环氧化反应合成条件的影响因素：反应时间，反应温度，SBS的浓度，甲酸，过氧化氢。     

相转移催化H2O2环氧化环己烯合成环氧环己烷

对反应控制相转移催化剂制备方法进行了改进,催化剂产率可达94%,并用红外光谱(IR)和元素分析对催化剂进行了表征;将催化剂用于以w(H2O2)=34.5%为氧化剂,以质量分数76.7%的工业粗环己烯为原料合成环氧环己烷;探讨了反应时间、反应温度、环己烯与H2O2的摩尔比、催化剂用量、溶剂用量等因素对反应的影响。获得的较佳合成条件(以0.08 mol H2O2计)为:反应温度40℃,反应时间90 m in,催化剂用量0.6 g,n(C6H10)∶n(H2O2)=2.5∶1,溶剂1,2-二氯乙烷70 mL。该条件下环氧环己烷平均选择性为96.1%,环氧环己烷的平均收率达91.7%。将回收的催化剂用于反应,环氧环己烷的平均选择性和平均收率分别为95.3%和90.9%。     

微晶蜡无催化剂氧化的研究

对微晶蜡无催化剂氧化改性工艺进行了研究，考察了反应温度，空气流量和反详时间对微晶蜡氧化过程的影响，并对氧化微晶蜡产品进行了红外分析，结果表明，不采用催化剂，适当提高反应温度，不但能对微晶蜡进行快速氧化，而且能够得到性能优良的氧化微晶蜡产品。     

相转移剂对直馏柴油氧化脱硫影响的实验研究

用双氧水氧化反应与溶剂萃取分离相结合的方法对直流柴油氧化脱硫。考察了溶剂用量、反应时间、相转移剂种类及用量对脱硫率的影响。结合生产实际,确定了实验室最佳操作条件:V(剂):V(油)=1.7:1;反应时间3h;相转移剂(四丁基溴化铵)35mg有利于氧化脱硫。结果表明,在最佳条件下,脱硫率可达100%,满足国家标准的要求。     

相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响

研究了三辛基甲基氯化铵(MTAC)、三十二烷基三甲基氯化铵(TMAC)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、十八烷基三甲基溴化铵(OTAB)以及聚乙二醇(PEG-400)等5种相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响.结果表明,MTAC的环氧化效果最好,当其质量分数为1.0%时,可使环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的环氧基质量分数从18.1%提高到20.1%;HTAB和PEG-400有利于ESBS的环氧基质量分数的提高;而OTAB和TMAC由于自身较大的分子体积反而使ESBS的环氧基质量分数下降.傅里叶变换红外光谱分析表明,MTAC可以有效抑制环氧基开环副反应的发生.     

SBS的环氧化改性及其在胶粘剂中的应用

利用SBS中丁二烯软段中的双键进行环氧化反,引入环氧基团进行化学改性，实验结果表明SBS环氧化反应以后，软硬段的溶度参数差距减小，其热力学性能的变化直接影响胶粘剂的内部结构和胶接性能，由于极性的增强，环氧化SBS与不同极性的树脂的相容性也发生了变化。环氧化SBS可与氯化石蜡，马来松香等制成环氧化SBS压敏胶，并且还可以与适当的树脂配合制成其他各种胶粘剂，粘接实验证明，环氧化SBS胶粘剂对极性材料的粘附性能有很大的改善，同时对环氧化SBS在胶粘剂中的应用进行了论述。     

金属卟啉催化烯烃不对称环氧化反应的研究

合成了5种简单金属卟啉锰配合物，并以这5种金属卟啉作为催化剂，以手性季铵盐为手性相转移催化剂，研究催化烯烃不对称环氧化反应。结果表明：金属卟啉锰中苯环上的不同取代基对烯烃环氧化速度有较大的影响；手性相转移催化剂的加入，不仅提高了反应速度，而且对烯烃的环氧化起到了一定的不对称诱导作用；不同底物的烯烃，不对称环氧化反应对映选择性不同。     

相转移催化剂存在下邻甲酚醛环氧树脂的醚化动力学

根据线性缩聚原理,研究了用相转移催化剂催化邻甲酚醛树脂与过量的环氧氯丙烷的醚化动力学,讨论了配比、反应温度、催化剂用量对其醚化反应的影响,通过对大量数据的总结,回归,得到其醚化反应速率模型。     

相转移催化氧化脱除噻吩的应用研究

以噻吩溶液为模型化合物,应用季铵盐类相转移催化剂,对FCC汽油相转移催化氧化-萃取脱硫工艺进行了系统研究。考察了相转移催化剂、氧化时间、氧化温度、氧化剂加入量等工艺条件对脱硫率的影响。研究结果表明,季铵盐相转移催化剂的阴阳离子对脱硫率有重要影响。以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,反应温度40℃,反应时间150 min,氧化剂用量为n(H2O2):n(S)=4,萃取剂为二甲基亚砜时脱硫率可达93.1%。     

Synthesis,characterization and use of polymer‐supported phase transfer catalyst in organic reactions

A polymer‐supported (PS) phase transfer catalyst, polyethylene‐g‐quaternary ammonium salt (PE‐g‐Q_N⁺), is prepared through a three‐step graft copolymerization of maleic anhydride (MAn) onto polyethylene (PE) by photochemical method using 1% benzophenone (Bz) as photosensitizer. Post grafted acid hydrolysis of polyethylene‐g‐maleic anhydride (PE‐g‐MAn) results in the preparation of PE‐g‐succinic acid which on further treatment with tetrabutylammonium bromide (TBAB) under basic conditions in tetrahydrofuran (THF) gives PE‐g‐Q_N⁺. Optimum conditions pertaining to maximum percentage of grafting have been evaluated as a function of concentration of maleic anhydride, amount of photosensitizer, and time of reaction. Maximum percentage of grafting (25%) was obtained using 3.57 mol of MAn and 0.5 mL of 1% Bz in 120 min. The PE and graft copolymers, PE‐g‐MAn, and PE‐g‐Q_N⁺ were characterized by FTIR Spectroscopy and thermogravimetric analysis (TGA). The ionic nature of quaternary ammonium salt, PE‐g‐Q_N⁺ has also been confirmed by conductance measurements. PE‐g‐Q_N⁺ reagent have been used successfully for polymerization, amidation, and esterification reactions. The products obtained were characterized by FTIR and H¹NMR spectral methods. The reagent was reused for the further reactions and it was observed that the polymeric reagent polymerize, amidate, and esterificate the compounds successfully but with little lower product yield. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011     

相转移催化法合成水杨酸苄酯

用相转移催化剂聚乙二醇－400催化合成水杨酸苄酯法，克服了经典合成法中的酯化时间长，反应条件苛刻等不足，收率达到83％，产物经气相色谱测定，与结构相符。     

聚乙二醇1540相转移催化合成 N,N-二乙基苯胺的研究

用聚乙二醇1540作相转移催化剂,常压下由苯胺和溴乙烷合成N,N-二乙基苯胺,研究多种反应因素对目的产物收率的影响,提出了常压催化合成目的产物的最佳工艺条件:苯胺和溴乙烷物质的量比为1:1.50,催化剂用量0.60g,在25mL质量分数50%的氢氧化钠溶液中,反应温度45℃,常压反应5h,产品收率85.1%。     

相转移催化剂三乙基苄基氯化铵的合成与应用

以三乙胺、氯化苄为反应物,异丙醇为溶剂,经过季铵化反应合成了相转移催化剂三乙基苄基氯化铵（BTEAC）,收率达到80％以上。将其应用于芳烃的氧化和亲核取代反应,实验结果表明,加入相转移催化剂BTEAC的芳烃氧化反应,收率超过69％,较不加催化剂的反应收率提高了28％;加入相转移催化剂BTEAC的亲和取代反应,收率可达到92％以上,较不加催化剂的反应收率提高了10％。     

Synthesis and characterization of multi-site phase transfer catalyst: application in radical polymerisation of acrylonitrile – a kinetic study

The multi-sited phase transfer radical polymerisation of acrylonitrile (AN) with newly synthesized and characterized 1, 4-Bis (tributyl methyl ammonium) benzene dichloride (MPTC) was investigated in K₂S₂O₈ aqueous-organic two phase system at 60 ± 1 °C under nitrogen atmosphere. The role of concentrations of monomer, initiator, catalyst, temperature, acid and ionic strength on the rate of polymerisation (Rp) was ascertained. The order with respect to monomer, initiator and multi-site phase transfer catalyst were found to be 0.5, 1.0 and 0.5, respectively. A suitable kinetic scheme has been proposed to account for experimental observations and its significance. The prepared polymer was characterized by FT-IR and XRD analysis.     

新型手性相转移催化剂N-苄基溴化奎宁的合成及应用

通过对天然手性物质进行修饰合成手性相转移催化剂N-苄基溴化奎宁,并对目标分子2,5-二甲基-4-(3-硝基苯)-1,4-二氢吡啶-3-甲酸乙酯-5-甲酸甲酯(nitrendipine)进行不对称催化合成,并通过红外光谱和核磁共振氢谱对化合物进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构。     

热塑性弹性体SBS的生产技术现状和发展趋势

总体介绍了世界热塑性弹性体SBS的供需状况 ,着重分析了聚合、闪蒸浓缩、汽提凝聚、后处理及溶剂回收等主要工艺单元的生产技术现状和特点 ,讨论了聚合釜、闪蒸浓缩釜等关键设备的大小、结构对传质、传热及产品质量的影响 ,剖析了二塔体系或三塔体系的溶剂回收精制工艺以及双釜并联或串联的汽提工艺的优缺点 ,并分析了产品后处理直接干燥法和汽提干燥法工艺的能耗 ,最后展望了SBS生产技术在品种牌号及工艺方面的发展趋势     

顺丁烯二酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体的力学性能及其应用

用环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS)开环反应合成了含顺丁烯二酸钾基的SBS离聚体,考察了离子基团不同含量对含顺丁烯二酸钾基的SBS离聚体力学性能的影响,研究了离聚体/聚丙烯(PP)共混物的力学性能和耐溶剂性能,以及离聚体对氯醇橡胶(CHR)/SBS共混物的增容效果。结果表明,该离聚体呈现热塑性弹性体行为;随着离子基团含量的增加,离聚体的拉伸强度及扯断伸长率增大,但当离子基团含量超过1.69mmol/g时,离聚体的力学性能又有所下降,离子基团最佳含量为1.23~1.69mmol/g;该离聚体与PP共混,在拉伸强度方面呈现协同效应;离聚体作为增容剂提高了SBS与CHR的相容性,当离聚体质量分数为3%时,力学性能达到最佳,共混物的耐溶剂性能也得到了改善。     

冠醚催化氧化法合成对硝基苯甲酸

研究了冠醚作为相转移催化剂催化KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应,对影响反应的各种因素进行了分析讨论,如相转移催化剂用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量等,优化了工艺条件.得出较优工艺条件为：n（KMnO4）∶n（对硝基甲苯）=3∶1,冠醚用量为反应底物的4％（摩尔分数）,反应温度为25℃,反应时间为6h,产物收率达74.8％.实验表明,冠醚对于KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应是一种优良的相转移催化剂.