对氯苯丙酮的合成研究

在催化剂存在下,以对氯苯甲酸和丙酸为原料合成对氯苯丙酮,考察了缩合反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳操作条件:缩合反应温度140℃,缩合反应时间8h,脱羧反应温度280℃,脱羧反应时间1.5h,n(丙酸)∶n(对氯苯甲酸)=0.45∶0.1,催化剂用量为2g(对氯苯甲酸用量为0.1 mol时).在此条件下,对氯苯丙酮的收率可达到85.68％以上,产品纯度达到99.0％以上.     

间三氟甲基苯乙烯的合成

以间三氟甲基苯胺为起始原料,经重氮化、甲醛肟甲酰化、缩合、脱羧四步反应,合成了高纯度的间三氟甲基苯乙烯,总收率为17.6%,并用FT-IR,1HNMR进行了表征。结果表明,最佳反应条件为:在缩合反应中,n(间三氟甲基苯甲醛):n(丙二酸):n(吡啶):n(无水乙醇)=1:1.11:0.17:3.98,回流时间6h;在脱羧反应中,反应温度220℃,反应时间2h。     

间硝基苯甲醛的合成工艺

苯甲醛与氨水缩合生成三苯甲醛缩二胺(TBDA),经混酸硝化,再水解合成间硝基苯甲醛。研究了缩合、硝化反应的影响因素,优化了反应条件。实验结果表明,缩合反应的较佳条件为:n(苯甲醛):n(氨水)=1:2.4,反应温度40℃,反应时间12 h,在此条件下TBDA的收率达98.7%;硝化反应的较佳条件为:n(TBDA):n(浓硫酸)=1:16,n(TBDA):n(浓硝酸)=1:8,硝化反应温度10～15℃,硝化反应时间2h,在此条件下间硝基苯甲醛粗产品的收率达86.3%。粗产品经石油醚-甲苯混合溶剂(体积比为1.5:1)重结晶后纯度达99.8%,间硝基苯甲醛的总收率为76.4%。傅里叶变换红外光谱分析证实所得产物为间硝基苯甲醛。     

对氯苯甲醛氧化合成对氯苯甲酸的研究

在醋酸溶液中,以对氯苯甲醛、溴酸钾为原料合成对氯苯甲酸,考察了反应温度、反应时间、原料物质的量比、溶剂用量对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件:反应温度为90～95℃,反应时间为120 min,n(对氯苯甲醛)∶n(溴酸钾)=1∶0.40,溶剂用量为35 mL(对氯苯甲醛为0.1 mol).在最佳工艺条件下,对氯苯甲酸...     

间羟基苯乙胺的合成

以间羟基苯甲醛为原料经过缩合,催化加氢合成了间羟基苯乙胺,考察了水对缩合反应以及反应条件对催化加氢的影响。确定了以5%Pd/C为催化剂加氢的优化条件:反应时间3.5 h,反应压力1.5 MPa,反应温度100℃,总收率可达75.4%。     

双乙酰基二茂铁双肼腙Schiff碱的合成及表征

实验经双乙酰基二茂铁与水合肼缩合,合成双乙酰基二茂铁双肼腙,再以双乙酰基二茂铁双肼腙与丙酮、苯甲醛、水杨醛反应,合成了3种双乙酰基二茂铁双肼腙席夫碱。其最佳合成工艺条件为:催化剂浓盐酸0.25 mL,反应温度85℃,n(双乙酰基二茂铁):n(水合肼)=1.0:3.5,反应时间8 h,收率可达80%。所有化合物均经元素分析,红外光谱和核磁共振进行了结构确证。     

高纯度3-硝基-4-氯苯磺酰氯的制备

以邻硝基氯苯和氯磺酸为原料合成3-硝基-4-氯苯磺酰氯,考察了反应温度、反应时间和反应物投料摩尔比对产物收率的影响,并用非极性溶剂或弱极性溶剂进行重结晶。结果表明：反应温度120℃,反应时间4 h,n(氯磺酸)：n(邻硝基氯苯)=4：1,最终用石油醚对粗产物进行重结晶,收率达81.5%,纯度达99.96% (质量分数),经IR、~1H NMR分析确定为3-硝基-4-氯苯磺酰氯。     

氟代脱硝法合成间氟苯甲醛

报道了以间硝基苯甲醛为反应底物,喷雾干燥氟化钾(SD-KF)为氟离子源,一步合成间氟苯甲醛的氟代脱硝反应,研究了氟化剂用量、反应时间、溶剂等因素对反应的影响。结果表明,在间硝基苯甲醛用量25 mmol、n(间硝基苯甲醛):n(SD-KF):n(四苯基溴化鳞):n(邻苯二甲酰氯)=10:40:1:10、V(聚四乙二醇二甲醚)=0.25 mL、V(硝基苯)=25 mL、t=5h、θ=210℃条件下,反应转化率、选择性分别为70.5%和24.7%,间氟苯甲醛收率可达17.4%。反应也可在微波中进行,在投料比相同条件下反应2h,此时反应转化率、选择性及产物收率分别为74.3%、20.5%、15.2%。     

高效合成二亚糠基丙酮的基础研究

以糠醛和丙酮为原料,通过羟醛缩合反应制备二亚糠基丙酮;采用FT-IR,1H-NMR,XRD方法对产物进行表征。结果表明：缩合产物经表征证实为二亚糠基丙酮;以0.1 mol/L KOH溶液为催化体系,在反应温度为20 ℃、反应时间为10 h、n(糠醛):n(丙酮)为2.0的条件下,产品二亚糠基丙酮收率达98.5%,纯度为98%。     

三苯基硼的合成

以氯苯、金属钠和硼酸三异丙酯为原料,以甲苯为溶剂合成三苯基硼,考察了反应温度、物料配比、反应时间和加料方式对三苯基硼合成过程及其收率的影响。研究结果表明,以甲苯为溶剂,反应可在常压下进行,降低了对设备和操作的要求;采用逐滴加料的方式,可降低反应体系中氯苯和硼酸三异丙酯的浓度,减少副产物联苯和偏硼酸钠的生成。当温度较高时,钠砂的聚并速率较快,导致钠砂的比表面积下降,使产物收率降低;但温度过低又会降低主反应的选择性,导致产物收率下降。适宜的工艺条件为:反应温度65℃,反应时间4 h,n(钠)∶n(氯苯)∶n(硼酸三异丙酯)=7.00∶3.50∶1.00。在该条件下,产物三苯基硼的收率为85.04%。     

衣康酸／甲基丙烯酸共聚物阻垢剂的合成及性能

以水作溶剂,过硫酸铵为引发剂,以衣康酸(IA)、甲基丙烯酸(MAA)为单体制备了水溶性共聚物衣康酸/甲基丙烯酸(IA/MAA),用正交实验法确定了最佳反应条件:反应温度90℃,引发剂占单体质量分数为8%,单体配比n(IA):n(MAA)=1:7,反应时间1．5h。该共聚物对碳酸钙的阻垢率为83%,相对分子质量为1429。并用扫描电子显微镜对垢样进行了分析。     

氨基磺酸催化合成乙酸异戊酯的研究

用氨基磺酸作催化剂 ,环己烷作带水剂 ,使乙酸与异戊醇反应 ,合成乙酸异戊酯。研究了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素的影响。得出最佳工艺条件为 :n(乙酸 )∶ n(异戊醇 ) =1∶ 1 .1 ,催化剂用量为 1 g/mol乙酸 ,反应温度为 1 1 0～ 1 2 0℃ ,反应时间为 2 h,最高产率达 97.6% ,催化剂可重复使用 ,但需补加1 0 %～ 2 0 %的新催化剂。     

磷钨酸催化合成2,6-萘二甲酸二甲酯

在 0 .2 L不锈钢高压釜中 ,用磷钨酸作催化剂 ,以 2 ,6萘二甲酸和甲醇为原料制备了 2 ,6萘二甲酸二甲酯。较优的反应条件为 :2 ,6萘二甲酸 0 .0 1 85 mol,甲醇∶ 2 ,6萘二甲酸 (物质的量比 ) =80∶ 1 ,反应温度1 80℃ ,反应时间 4～ 6h,催化剂用量为 2 ,6萘二甲酸质量的 1 %～ 3 %。酯收率大于 90 % ,产品不需重结晶 ,纯度大于 99.4%     

4-(1-甲基胍基)丁酸的合成及其在造纸杀菌上的应用

实验以N-甲基吡咯烷酮、盐酸、三氧化硫脲为原料,经两步反应合成了一种含羧基结构胍类杀菌剂--4-(1-甲基胍基)丁酸.第一步最佳合成条件为:n(N-甲基吡咯烷酮)∶n(HCI)=1∶2,反应温度135℃,反应时间5 h,此时中间体4-甲基氨基丁酸盐酸盐的收率72.89%.第二步最佳合成条件为:n(4-甲基氨基丁酸盐酸盐...     

低磷含量膦羧酸共调聚物的合成

以马来酸酐 ,丙烯磺酸钠 ,次磷酸二氢钠及过硫酸钠等为原料 ,合成了低磷含量的膦羧酸共调聚物 ,探讨了原料配比 ,反应温度 ,反应时间对合成产品阻垢性能的影响。结果表明 :当反应温度为 60℃ ,反应时间 4 h,单体配比为 :n (马来酸酐 )∶ n (丙烯磺酸钠 ) =2∶ 1 ,m ( Na H2 PO2 )∶ m ( Na2 S2 O8)∶ m ( MA+SAS) =1 0∶7.5∶ 1 0 0时 ,所合成产品对阻止 Ca CO3 、Ca3 ( PO4 ) 2 和锌盐沉积的综合性能最佳。     

月桂酰胺醚羧酸盐的合成与性能

以月桂酸为原料,经酰胺化、羧甲基化等合成了月桂酰胺醚羧酸盐(LAEC),考察了投料比、反应温度、反应时间等对羧甲基化反应的影响。最佳工艺条件为:n(月桂酸单乙醇酰胺):n(氯乙酸钠):n(NaOH)= 1.0:1.6:3.0,反应温度65℃,反应时间4 h,在此条件下,酰胺转化率达90%以上,产物的γcmc=2．529 mN/m,cmc=1．26 mmol/L,罗氏泡沫高度为183 mm,具有优良的表面活性。     

溶剂体系对壬二酸合成的影响

在两类离子液体([bmim]BF_4与[bmim]PF_6)及异丙醇或无溶剂等条件下考察了壬二酸合成中的溶剂效应,并采用过氧化氢氧化油酸经二步反应合成了壬二酸。结果表明,[bmim]PF_6是合成壬二酸的最好溶剂。第一步较佳反应条件为:反应温度60℃,n(油酸)∶n(过氧化氢)∶n(钨酸)∶n(溶剂)=1.0∶3.0∶0.04∶1.24,反应时间1 h;第二步较佳反应条件为:m(中间产物):m(过氧乙酸)=1∶4,反应温度90℃,反应时间3 h。壬二酸收率为39%,熔点104～105.3℃,纯度达98%。     

酶促拆分法制备D-谷氨酸的研究

利用猪肾酰化酶能立体专一性水解氨基酰化物的特点,选择性地水解 N-乙酰-L-谷氨酸得到 L-谷氨酸,以 L-谷氨酸为起始原料,通过消旋、酰化、拆分、水解4步反应制备出高光学纯度的 D-谷氨酸。研究了温度、酶用量、反应时间对拆分反应的影响。结果表明,在用猪肾酰化酶作拆分剂,反应温度38℃,m(酶)∶m(底物)=1∶75.6,反应时间40 h 条件下,产物光学纯度达到99.3%,产率88.8%。该方法具有选择性强、反应条件温和等优点。     

聚乙二醇催化合成6,6-二溴青霉烷酸

以 6 氨基青霉烷酸 (6 APA)为原料 ,以二氯甲烷为溶剂 ,在聚乙二醇 (PEG 4 0 0 )催化剂的存在下 ,经重氮化、溴代合成了 6 ,6 二溴青霉烷酸。通过正交实验得到最佳反应条件为 :n(NaNO2 )∶n(6 APA) =2∶1;m(PEG 4 0 0 )∶m(6 APA) =0 .0 8∶1;n(Br2 )∶n(6 APA) =2 .0∶1;反应温度 8～ 12℃ ;反应时间 4h。在此条件下 ,6 ,6 二溴青霉烷酸的产率为 95 % ,纯度 97% ,并对聚乙二醇的催化机理进行了初步探讨     

磺甲基酚醛树脂的制备

以亚硫酸氢钠/亚硫酸钠为磺化剂、苯酚和甲醛为原料,经苯酚磺甲基化反应和缩聚反应制备了磺甲基酚醛树脂。分别考察了羟甲基磺酸钠的合成反应、苯酚磺甲基化反应和缩聚反应的主要影响因素,羟甲基磺酸钠较佳合成工艺为n(NaHSO_3):n(Na_2SO_3):n(HCHO)=1:1:2:3,反应温度60℃,反应3h;苯酚磺甲基化反应的较佳反应条件为n(羟甲基磺酸钠):n(苯酚)=0.7:1,反应温度90℃,反应1h,pH=9;缩聚反应的较佳反应条件为:n(羟甲基磺酸钠):n(苯酚):n(甲醛)=0.7:1:1.2,pH=9,反应温度100℃,反应时间为3h。产物较佳干燥温度为100℃,较佳条件下磺甲基酚醛树脂产物的平均收率为102.7%,质量分数为10%水溶液的平均粘度为5.84 mPa·s,不溶物质量分数≤3%。对羟甲基磺酸钠和磺甲基酚醛树脂进行了红外光谱表征。