丙酮羟醛缩合加氢反应催化剂的研究进展

丙酮经自缩合或交叉缩合可以制备一系列高级醛/酮化合物,该反应在工业上具有重要价值,如丙酮在缩合加氢催化剂的作用下生产甲基异丁基酮(MIBK)是化学工业的成功案例之一.本文综述了丙酮羟醛缩合及后续加氢催化剂的分步式和一体化催化剂的研究现状,从液体碱、固体碱等缩合催化剂、负载型非贵金属和贵金属缩合加氢一体化催化剂等角度对文...     

羟醛缩合催化剂及其在双丙酮醇合成中的应用

双丙酮醇由丙酮醛缩合而成,是重要的有机化工产品和化工原料.双丙酮醇毒性低、溶解度高,广泛应用于复合材料中,已成为复合材料中常用的溶剂.综述了羟醛缩合反应催化剂及其在制备双丙酮醇中的应用.     

聚苯乙烯树脂催化羟醛缩合研究进展

近年来,聚苯乙烯树脂作为重要固体碱催化剂得到了广泛应用和发展。本文在对聚苯乙烯树脂催化羟醛缩合反应研究进展进行较为全面综述的基础上,重点讨论了聚苯乙烯树脂本身性质及其修饰对羟醛缩合反应的影响,并由此展望了未来聚苯乙烯树脂可能的研究方向。     

乙醛液相羟醛缩合反应工艺和动力学

考察了KOH,NaOH,Na2CO3,NaOH和Na2CO3混合碱,三乙胺及阴离子交换树脂在乙醛缩合反应过程中的催化性能,以及反应体系的pH值和温度对反应的影响。结果表明,以Na2CO3为催化剂有利于维持反应体系pH稳定,当反应体系pH值为11~12,反应温度35℃时,反应转化率和选择性较高。在不同温度和pH值时进行动力学研究,得到pH值分别为10.4,11.0和11.4的动力学方程和相应的参数,其中pH值为11.4时,反应活化能最小。     

羟醛缩合体系反应精馏研究进展

对反应精馏技术在羟醛缩合反应体系中的研究和应用现状进行了综述与展望,主要介绍了丙酮缩合反应,甲醇、甲醛缩合反应及乙醛缩合反应精馏的实验研究进展以及相应的反应精馏过程模拟。     

用于羟醛缩合反应的固体碱催化剂的制备及表征

采用溶胶凝胶法制备载体二氧化锆,并通过浸渍法负载铯制备固体碱催化剂,将其应用于以醋酸甲酯、甲醛为原料合成丙烯酸甲酯的反应。考察了不同温度,负载不同含量的硝酸铷、硝酸铯对催化剂性能的影响。利用微反色谱实验装置测试合成丙烯酸甲酯固体碱催化剂的催化活性,结果表明,负载铯比铷催化效果要好;催化剂最优条件：氧化锆负载20%铯,反应温度为380℃时,可使收率达到29.2%。     

丙烯酸(酯)生产现状与醋酸甲醛羟醛缩合制备丙烯酸研究进展

介绍了国内外丙烯酸的生产技术发展与市场现状。详细介绍了醋酸甲醛缩合制备丙烯酸的催化过程研究进展。着重介绍了V-P-O/SBA-15催化剂在催化醋酸甲醛羟醛缩合制备丙烯酸过程的构效关系与催化作用机理,提出了今后醋酸甲醛缩合制备丙烯酸的催化体系的研究方向。     

羟醛缩合法制甲基丙烯酸甲酯催化剂研究及技术经济性分析

制备了Cs/SiO₂催化剂,在固定床反应器中研究了其催化甲醛与丙酸甲酯羟醛缩合反应性能,并采用X射线衍射、场发射扫描电镜、X射线荧光光谱分析和热分析等手段,对催化剂组成和结构变化跟踪分析。采用80%的浓缩甲醛为甲醛源,单程1000h反应过程中,丙酸甲酯转化率13%~15%,甲醛转化率60%~65%,丙酸甲酯为基准的甲基丙烯酸甲酯（MMA）选择性93%~95%。长周期反应后,催化剂晶型结构和形貌未发生显著变化,活性组分Cs未出现明显聚集和流失,积炭量有所增加。原位烧碳再生后,催化剂活性得到恢复,初始活性高于新鲜催化剂,随着反应的进行,甲醛、丙酸甲酯转化率等指标逐渐趋稳,接近再生前的平均水平。在近1700h的反应时长内,丙酸甲酯为基准的MMA选择性93%~95%,催化剂总体稳定性较好。技术经济分析表明,以羟醛缩合为核心技术的煤基MMA合成新路线,较传统的丙酮氰醇法和异丁烯氧化法MMA技术安全环保、经济高效,契合我国富煤、贫油、少气的资源结构和国家煤化工产业升级鼓励政策,可突破C2和C4路线商业技术的专利封锁,改变MMA行业现有技术格局,为煤化工企业进军MMA合成技术领域提供重要途径,同时可消化国内乙酸、甲醛的过剩产能以及大量低值化利用的副产乙酸甲酯,丰富我国煤化工产品链。     

CaO催化糠醛丙酮羟醛缩合反应的研究

研究了无溶剂条件下糠醛与丙酮缩合制备亚糠基丙酮(FAc)和二亚糠基丙酮(F_2Ac)的反应。采用等体积浸渍-焙烧法制备了多种固体碱催化剂,并用BET和CO_2-TPD对催化剂进行表征。筛选出了性价比较好的工业化催化剂-CaO,并考察了反应温度、反应时间及物料物质的量比等因素对催化效果的影响。     

一级直链溴化物的一锅法羟醛缩合反应

研究了3个一级直链溴化物的一锅法羟醛缩合反应.分别以1-溴己烷、1-溴庚烷、1-溴辛烷为原料,用吡啶氮氧化物氧化,无水碳酸钠作为碱,甲苯作为溶剂,一锅法反应得到羟醛缩合反应产物,产率48.0%～54.9%.产品结构经1HNMR、MS、IR进行表征.     

气相羟醛缩合法制MA及MMA研究进展

本文综述了以丙酸或丙酸酯为原料,用气相羟醛缩合法制甲基丙烯酸（MA）及甲基丙烯酸甲酯（MMA）的研究进展．系统介绍了催化剂载体、负载离子形式、反应条件等对催化剂性能的影响,并介绍了催化剂再生工艺的研究成果及动态,指出在Cs／SiO2催化剂上的气相羟醛缩合法合成MA及MMA是今后发展方向。     

Morpholinium Trifluoroacetate‐Catalyzed Aldol Condensation of Acetone with both Aromatic and Aliphatic Aldehydes

We report a highly efficient, general and practical method for the aldol condensation of acetone with aromatic and aliphatic aldehydes, using morpholinium trifluoroacetate as a catalyst.     

新型改性分子筛FSM-16催化对硝基苯甲醛与丙酮的Aldol缩合反应

制备了有机胺改性介孔分子筛催化剂APTMS-FSM-16、MAPTMS-FSM-16和DMAPTMS-FSM-16,通过与典型的有机胺及FSM-16混合催化剂比较,考察了它们催化对硝基苯甲醛与丙酮的Aldol缩合反应的活性。实验结果表明,伯胺、仲胺、叔胺分别与FSM-16共催化时,催化活性顺序为哌啶+FSM-16环己胺+FSM-16三乙胺+FSM-16。改性介孔分子筛催化剂中,MAPTMS-FSM-16表现出最高活性,在该反应中各种催化剂活性顺序为MAPTMS-FSM-16APTMS-FSM-16DMAPTMS-FSM-16。研究还发现,接枝改性催化剂MAPTMS-FSM-16经循环使用后,FSM-16表面羟基接枝的活性点氨基硅烷逐渐脱落减少,催化剂活性降低。同时,由于介孔分子筛表面羟基的增多以及与β-羟基酮产物A之间的氢键作用,使得脱水产物β-不饱和酮B的选择性增加。     

Advances in Immobilized Organocatalysts for the Heterogeneous Asymmetric Direct Aldol Reactions

The aim of this article is to collect the results published from the beginning (2000) on asymmetric direct aldol reactions taking place in the presence of immobilized chiral organocatalysts. The seven groups of organocatalysts discussed are: asymmetric direct aldol reactions catalyzed by: (1) covalently bonded immobilized hydroxyproline organocatalysts; (2) covalently bonded immobilized prolinamide organocatalysts; (3) covalently bonded immobilized peptide organocatalysts; (4) other covalently bonded immobilized chiral organocatalysts; (5) chiral organocatalysts bonded by ionic groups; (6) chiral organocatalysts with adsorptive bonding; and (7) other types of immobilized chiral organocatalysts. The main objective of this article based on results obtained by using about 360 immobilized organocatalysts, to bring to the focus of catalyst systems in which the aldol reactions yield beta-hydroxyketones of maximal optical purity, while keeping catalyst concentrations and reaction times as low and as short as possible. Trends recognized in data obtained in this field of investigation may mark out further tasks for the purpose of practical application.     

氧化钙在催化Aldol反应中的应用

以市售氧化钙为催化剂催化苯乙酮和苯甲醛的aldol反应,对反应条件进行了优化.结果表明:在氧化钙用量为20％,反应温度为60℃条件下,苯乙酮与苯甲醛之间aldol反应的产率可达到80.8％;苯甲醛上取代基类型对反应的产率有较显著影响,强吸电子基导致反应速度过快,副产物多;较弱的吸电子基有助于提高产率;羟基对该反应有抑制...     

New Simple Hydrophobic Proline Derivatives as Highly Active and Stereoselective Catalysts for the Direct Asymmetric Aldol Reaction in Aqueous Medium

New 4‐substituted acyloxyproline derivatives with different hydrophobic properties of the acyl group were easily synthesized and used as catalysts in the direct asymmetric aldol reaction between cyclic ketones (cyclohexanone and cyclopentanone) and several substituted benzaldehydes. Reactions were carried out using water, this being the best reaction medium examined. Screening of these catalysts showed that compounds bearing the most hydrophobic acyl chains [4‐phenylbutanoate and 4‐(pyren‐1‐yl)butanoate] provided better results. The latter catalysts were successfully used in only 2 mol% at room temperature without additives to give aldol products in excellent stereoselectivities. These results demonstrate that derivatization of the proline moiety with the proper simple hydrophobic substituent in the 4‐position can furnish highly active and stereoselective catalysts without the need of additional chiral backbones in the molecule. Finally, an explanation of the observed stereoselectivities in the presence of water is provided.     

聚烯烃催化剂的研究进展及其应用

阐述了聚烯烃催化剂的最新进展。茂及非茂催化剂是当前催化剂行业研究和开发的热点,对国内外该领域的发展现状进行了对比,并对聚烯烃催化剂及茂金属聚烯烃的市场需求进行了预测。     

固体超强酸SO42--TiO2/Al2O3催化缩酮反应

采用沉淀-浸渍方法制备了固体超强酸SO42--TiO2/Al2O3。以SO42--TiO2/Al2O3固体超强酸催化剂,通过环己酮和1,2-丙二醇的缩合反应,合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮,考察了催化剂的活化温度、TiO2的负载量、反应物配比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量对缩合反应的影响。