碳酸乙烯酯的合成与应用

一、前言 碳酸乙烯酯是性能优良的溶剂和有机合成中间体,其传统的生产方法为光气法,存在生产工艺流程长,收率低,成本高等问题,而且光气毒性大,污染严重,在国外已被淘汰。实验室中曾对酯交换法进行过研究,但此法不适合大规模的工业化生产。目前,以二氧化碳和环氧乙烷为原料直接酯化的方法受到普遍重视,并已     

氟代碳酸乙烯酯合成因素研究

以氯代碳酸乙烯酯(CEC)为原料,在有机溶剂中加入催化剂冠醚和氟化剂氟化钾反应生成氟代碳酸乙烯酯(FEC)。通过对原料氯代碳酸乙烯酯预处理、反应时间、反应温度、物料摩尔比等方面,考察合成反应的进行状态和收率,并在反应过程中取样检测、观察现象。通过气相色谱分析在最佳条件下反应收率为89.8%。     

氟代碳酸乙烯酯的合成工艺研究

以碳酸乙烯酯（EC）为原料,经氯代反应得到一氯代碳酸乙烯酯（CIEC）。然后以氟化钾为试剂,丙酮为溶剂,18-冠醚-6为相转移催化剂进行氟取代反应,合成了一氟代碳酸乙烯酯（FEC）。分别考察了不同条件对产品收率的影响,总产率为63.81%。利用质谱、氢核磁共振谱等对产物进行了结构表征。     

环氧乙烷深加工──碳酸乙烯酯的合成

本文阐述了由环氧乙烷和二氧化碳合成碳酸乙烯酯的反应，并对有关催化剂的研究、碳酸乙烯酯的生产工艺及产品的应用情况进行了介绍。     

催化合成氟代碳酸乙烯酯的研究

以氯代碳酸乙烯酯为原料,在催化剂β-环糊精的作用下,以氟化钾作为氟化试剂,通过卤素交换反应制备氟代碳酸乙烯酯。分别考察了催化剂的效果,以及反应温度,反应时间对反应产率的影响。经过优化反应条件,使产率达到94．3％。并利用核磁共振氢谱、质谱对产物进行表征。     

氟代碳酸乙烯酯的合成

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,硫酰氯（SO2Cl2）为氯化剂,对碳酸乙烯酯（EC）进行氯化,合成了氯代碳酸乙烯酯 （CEC）。当反应温度为65℃,硫酰氯滴加时间72min,反应时间90min,n（EC）：n（SO2Cl2）=1:1.3,n（AIBN）：n（EC）=1:200时CEC的收率达到85.81% 。用氟化钾（KF）在溶剂中对CEC进行氟化,得到锂离子电池电解液添加剂氟代碳酸乙烯酯（FEC）。当反应温度75℃,反应时间1.5~2h,n（CEC）：n（KF）=1:1.3, V（CEC）:V（乙腈）=1:1的条件下FEC的收率为71.86%。采用红外光谱及气质联用分析对产物进行了结构表征。     

氟代碳酸乙烯酯的合成

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,硫酰氯(SO2Cl2)为氯化剂,对碳酸乙烯酯(EC)进行氯化,合成了氯代碳酸乙烯酯(CEC);在反应温度65℃,硫酰氯滴加时间72 min,反应时间90 min,n(EC)∶n(SO2Cl2)=1∶1.3,n(AIBN)∶n(EC)=1∶200的条件下,CEC的收率达85.81%。以氟化钾(KF)为氟化剂在溶剂中对CEC进行氟化,得到锂离子电池电解液添加剂氟代碳酸乙烯酯(FEC);在反应温度75℃,反应时间1.5～2 h,n(CEC)∶n(KF)=1∶1.3,V(CEC)∶V(乙腈)=1∶1的条件下,FEC的收率达71.86%。采用红外光谱及气质联用分析对产物进行了结构表征。     

氟代碳酸乙烯酯的合成与精制进展

综述了氟代碳酸乙烯酯的合成方法,包括直接氟代法、电化学氟化法、卤素交换法,比较了不同合成方法的优缺点,重点介绍了卤素交换法中不同氟化剂的使用。对氟代碳酸乙烯酯的前处理工序及精馏技术进行了总结,并对氟代碳酸乙烯酯的研究前景进行了展望。     

尿素醇解法合成碳酸乙烯酯

在干燥碱式碳酸锌催化剂的作用下,以尿素和乙二醇（EG）为原料合成碳酸乙烯酯（EC）。重点考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对反应结果的影响。并通过GC-MS、FTIR和XRD分析,初步探索了反应机理以及碱式碳酸锌的作用机理。结果表明：当催化剂用量为尿素质量的6%,原料配比n（EG）∶n（尿素）=1∶1,反应温度160℃,反应时间3h,反应压力为0.01MPa时,碳酸乙烯酯收率达到91.64%。尿素和乙二醇合成碳酸乙烯酯的反应中,尿素首先分解生成异氰酸,异氰酸再与乙二醇反应生成中间产物2-羟乙基氨基甲酸酯（2-HEC）,最后2-羟乙基氨基甲酸酯脱氨环化生成碳酸乙烯酯。所用碱式碳酸锌催化剂中存在Zn₄CO₃（OH）₆·H₂O和ZnO两种晶相,且以ZnO为主活性组分,两种晶相的协同作用提高了反应收率。     

合成碳酸乙烯酯催化剂的研究与展望

简述了碳酸乙烯酯合成方法,详细介绍了环氧乙烷和二氧化碳羰基化反应制备碳酸乙烯酯催化剂的研究状况,比较了主族元素配合物催化体系、过渡金属配合物催化体系、季铵盐与季膦盐和碱金属盐催化体系、离子液体等催化体系的优势与不足,阐明了离子液体催化剂的催化机理与优势,展望了新型功能化离子液体催化体系催化羰基化反应的应用前景。     

环氧乙烷一步合成乙二醇单烷基醚乙酸酯

以合成惭二醇乙醚乙酸酯粉列,详细地介绍了一种以环氧乙烷,乙酸酯为一步合成优良溶剂乙二醇单烷基醚乙酸酯的方法。     

滨里海盆地碳酸盐岩地层压力预测研究

在滨里海盆地,碳酸盐岩地层压力变化快,而传统的地层压力预测方法误差较大,本文在总结碳酸盐岩地层压力成因的基础上,合理选用适合滨里海盆地的地层压力预测计算模型,并依据该区的实测数据,对原始模型进行合理修正,通过多口钻井的验证,预测结果能够满足实际生产的需求。     

乙二醇的合成方法

阐述了乙二醇的几个主要合成方法,着重介绍了合成乙二醇的新技术方法：碳酸亚乙酯法。     

生产数据估算无水碳酸盐岩油藏单井地质储量

碳酸盐岩油藏的开发过程中,因储层有较强的分隔性,开发初期无法准确有效的把握全区缝洞单元的分布规律,对未进行单井地层压力测试的生产井,评价单井地层能量没有一个行之有效的方法,本文将利用生产数据估算碳酸盐岩油藏单井地质储量,并论证其可行性,该方法计算简单方便,实用性强。     

Synthesis and Properties of New Cleavable Cationic Surfactants Containing Carbonate Groups

A novel series of cleavable alkyltrimethylammonium surfactants with different hydrocarbon chain lengths (C8–16) were synthesized. A carbonate break site inserted between the polar head and the hydrocarbon chain makes these compounds hydrolyzable. The reagents used are renewable, (bio)degradable, or reusable. The hydrolysis of these cleavable surfactants will lead to the generation of fatty alcohols and choline, which is an essential biological nutrient. The surface activities in aqueous solution of the synthesized carbonates fulfill the requirement of being good surfactants. In addition, the cleavable compounds containing n-decyl and n-dodecyl chains showed similar or higher antimicrobial activities when compared to a non-cleavable analog.     

环氧乙烷合成乙二醇的研究进展

介绍了环氧乙烷法合成乙二醇的研究开发进展，重点介绍了环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法制乙二醇的研究进展，提出了我国今后的发展建议。     

乙二醇醋酸酯的快速合成及其在铸造工艺中的应用

讨论了以乙二醇与冰醋酸为原料,采用固体催化剂,快速合成乙二醇的一醋酸酯和二醋酸酯混合物（以代号EGS表示）的方法,并通过在铸造工艺上的应用,证实了用本法合成的EGS是水玻璃砂的良好固化剂。     

超临界条件下二氧化碳与甲醇直接合成碳酸二甲酯

二氧化碳与甲醇直接合成碳酸二甲酯是一条对化学工业和环境保护都具有吸引力的工艺路线。本文筛选了催化剂、测定了催化剂用量,粒度与反应条件对反应结果的影响,并定量研究了ｘｐ－Ｔ、ＴＤ－Ｐ的关系,反应中出现的临界反应现象,作出解释;并提出反应分三步进行,其中第二步为反应控制步骤,认为甲氧基镁为反应催化活性物质。     

利用夹点技术分析优化碳酸二甲酯装置换热网络

利用Aspen Plus软件计算出冷流股和热流股的焓变,然后运用夹点技术对碳酸二甲酯反应精馏装置换热网络进行优化分析。计算结果表明,优化后的换热网络节能效果较好。通过小试数据,可以推断中试乃至工业化装置的换热网络节能情况。     

固载化离子液体催化碳酸乙烯酯水解制备乙二醇

采用溶胶-凝胶法制备了以SiO2为载体的固载化离子液体催化剂,并将其首次用于催化碳酸乙烯酯(EC)水解制备乙二醇(EG)的反应. 结果表明,固载化碱性离子液体S-[bpim][HCO3]对碳酸乙烯酯水解制EG反应具有良好的催化活性和EG选择性,克服了非均相催化剂活性不高与均相催化剂难以分离的不足. 在催化剂浓度为0.0511 g/mL、温度140℃、压力0.4 MPa及EC/H2O=1:2(摩尔比)、反应时间3 h的条件下,EC转化率达99.7%,EG选择性为100%. 该催化剂在循环使用5次后,EC转化率无明显下降,EG的选择性始终接近100%.