氧化脱氢

烃类脱氢是一项重要的化学反应。随着石油化学工业特别是合成橡胶工业的发展,对合成橡胶单体二烯烃的需要量越来越大,因而烃类脱氢以制取二烯烃引起人们的普遍注意,丁烯直接催化脱氢制丁二烯便是这些研究中的重要成果之一。烃类脱氢不仅可以制取二烯烃,还可以制取烯烃、炔烃和芳烃。从化学平衡的观点可以知道,如果在反应中引入可以将氢气除去的所谓氢气“接受体”,则反应将向有利于脱氢的方向进行。可以作为氢气     

1991年北京国际石油炼制和石油化工学术会议论文简介(下)

用 Houdrg 技术生产烯烃和二烯烃石蜡烃脱氢生产烯烃的方法已在全球范围内广泛使用。采用 Houdry 技术生产丙烯、异丁烯、1-丁烯和2-丁烯已有近五十年的历史。这一技术也可用于戊烯及甲基叔丁基醚(MTBE)的生产,而且安全,有效、可靠。本文介绍了用 C_2～C_5直链烷烃脱氢生产烯烃、二烯烃及 MTBE 的 Houdry 技术。着重介绍了丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊烯和 MTBE 的生产工艺过程和特点。     

关于燃料油的不稳定性

造成燃料油不稳定的原因是复杂的。燃料油的不稳定主要是由于烯烃的自动氧化,并认为金属对自动氧化初始反应及氢过氧化物中间体的分解起到催化作用。烃类自动氧化的容易程度如下顺序:烷基芳香烃>二烯烃>单烯烃>烷烃。在低温下,烷烃并不自动氧化。自动氧化中间产物不能离析。烯烃在25—125℃下自动氧化。     

催化裂化过程中碳四烯烃的反应和分布规律北大核心CSCD

分析了催化裂化过程中碳四烯烃的生成和转化反应,碳四烯烃的生成主要来自烃类大分子的裂化反应以及裂化反应中产生的低碳数烯烃的二次反应,生成的碳四烯烃可进一步发生裂化反应、异构反应、二聚反应和氢转移反应。得出促进催化裂化碳正离子直接进行异构化反应,然后再进行β位断裂反应,同时抑制二聚反应和氢转移反应,有利于提高催化裂化产物中碳四烯烃的产率和选择性。在此基础上,进一步分析了催化裂化产物中碳四烯烃的分布规律,为开发多产碳四烯烃的催化裂化催化剂和工艺提供依据。     

二氧化碳氛围下的油酸催化加氢脱氧制备C_8～C_(15)烷烃

<正>中国的研究人员提出了一条用CO_2氛围代替H_2氛围将油酸转化为C_8~C_(15)烷烃(喷气燃料馏分)的新途径。在CO_2氛围中,C8~C15烃的产率(摩尔分数)达73.10%,远高于H_2氛围中的49.67%。研究人员称,在没有外界H_2源参与的情况下,可作为燃料的产物生成过程涉及烯烃C_3H_6的芳构化、CO_2和烷烃C_3H_8参与的氧化脱氢、以及氢转移反应,这些反应释放出     

合成气直接制取低碳烯烃单管扩大试验——Ⅱ.催化剂性的研究

将放大制备的原颗粒K-Fe-MnO/Silicalite-2催化剂在单管扩大试验装置上进行CO加氢制低碳烯烃反应,可达到CO转化率70%~90%、C_2~C_4烯烃选择性72%~74%的反应结果,并具有很好的稳定性和单程操作寿命;研究单管扩大试验工艺参数对该催化剂CO加氢制低碳烯烃性能的影响。结果表明,该催化剂可适合于较宽的反应工艺条件范围。反应温度、压力、空速的变化对催化剂CO加氢反应制低碳烯烃选择性的影响较温和;考察了催化剂的单程运转寿命,并进行了单管试验物料平衡计算,取得一些关键性数据,表明在反应尾气不循环的情况下,1m~3(STP,下同)(H_2/CO＝2:1)的合成气可转化为68.1gC_2~C_4烯烃,如将未转化的CO和H_2进行循环反应即可生成高达86.6g的低碳烯烃。     

NiO和改性NiO催化剂上低碳烷烃氧化脱氢的研究进展

乙烯和丙烯等轻烯烃是当前化工行业的战略产品,因此,开发低碳烷烃直接氧化脱氢制低碳烯烃具有十分重要的现实意义。商业化无氧脱氢技术具有热力学平衡限制、反应温度高、催化剂容易积炭等缺点,使得氧化脱氢技术引起了研究者的关注。综述了Ni基催化剂上低碳烷烃氧化脱氢制烯烃的研究进展,希望借此可以为将来进一步提高低碳烯烃选择性和收率提供一定的理论指导。     

烯烃加氢担载铁催化剂物相变化的考察

经过H_2和H_2S处理的担载铁催化剂,对于烯烃和二烯烃的加氢有着不同的活性相.通过对催化剂的程序升温还原谱和穆斯堡尔谱以及加氢反应,考察了催化剂的物相及其对烯烃加氢反应的影响;提出了铁催化剂加氢活性相的形态和生成方式.     

碳六烃气相氧化裂解制低碳烯烃

对不同链结构的碳六烃(苯、正己烷、环己烷)的气相氧化裂解(GOC)制烯烃过程进行了研究。研究结果表明,氧气的存在降低了碳六烃GOC反应的活化能,GOC反应在较低的反应温度下具有高的反应性能;氧气同时起到消除积碳的作用。苯的GOC反应更容易发生生成CO的部分氧化反应,而不易发生生成低碳烯烃的裂解反应。环己烷的GOC反应具有高的开环裂解活性,在较低的反应温度下具有高的烯烃收率;其裂解机理与正己烷相似,氧气不仅参与六元环脱氢的链引发过程,也参与开环裂解的链传递过程。在正己烷和环己烷的GOC反应中,氧气低温下主要参与氧化脱氢反应,高温下则更多地参与COx的生成反应;在苯的GOC反应中,氧气主要参与烃的部分氧化反应生成CO。     

用气相色谱分析汽油族组成

汽油或石脑油的烃族组成(饱和烃、烯烃、芳烃,简称SOA)可用前后连接的气相色谱仪与热导检测器(TCD)系统(SOA-GC)来进行测定。芳烃在极性柱中与饱和烃分开,三种烃类都用第一个TCD检测。第一个TCD的出口连接一个H_2SO_4阱,烯烃和芳烃被化学捕集。H_2SO_4阱出口与一个碱阱串连,用来吸收H_2SO_4阱出来的酸性副产物和水分,而只让饱和烃进入第二个TCD进行检测。用标准混合样对检测器进行校正后,可定量地     

CO_2加氢制烃类的研究

本文研究了在Fe/活性炭催化剂上CO_2加氢制烃类的反应性能。分别考察了反应温度为300～350C、反应压力为0.75～2.5MPa、空速为320～1300h~(-1)、H_2/CO_2配比为0.95～3.3对CO_2加氢反应性能的影响;并与CO加氢反应进行了比较。结果认为,反应温度、反应压力、空速较高,H_2/CO_2配比较低时,烃收率较高。反应压力及H_2/CO_2配比较低、空速较高时,易生成烯烃。产物主要是C_2～C_4烃类。     

磺酸型离子液体催化合成脂肪族1,2-二醇

以磺酸型离子液体1-(3-丙烷磺酸)吡啶磷酸氢盐[PyPS]H_2PO_4为催化剂催化甲酸-双氧水氧化端烯烃合成相应的1,2-二醇,采用~1H NMR对产物的结构进行了表征。以1-己烯合成1,2-己二醇为模型反应,得到了反应的优化条件,即:n(1-己烯)∶n(H_2O_2)∶n(甲酸)=1∶1.1∶2,催化剂[PyPS]H_2PO_4 2.5 mol%,反应温度50℃,反应6 h。在此条件下,1,2-己二醇、1,2-戊二醇、1,2-辛二醇、1,2-环己二醇以及苯乙二醇收率分别为78.2%,74.7%,68.8%,76.2%和74.0%。[PyPS]H_2PO_4容易回收,在循环使用中催化活性未见明显降低。     

低碳烷烃在改性ZSM—5分子筛子的氧化脱氢裂化反应研究

低碳烷烃裂化比石油馏分困难得多。在氧化脱氢反应条件下Ｃ－Ｃ键强度减弱，氢转移反应减少，所以烃分子裂化速率回忆，烯烃选择性提高。将催化裂化和氧化脱氢结合，提出了氧化脱氢裂化新方法。在Ｋ、Ｂａ、Ｍｇ改性的ＨＺＳＭ－５沸石上，正已烷和正戊烷氧化脱氢裂化产物的烯烃选择性明显提高。     

有机镍化合物催化烯烃聚合的研究进展

综述了有机镍化合物如烯丙基镍、乙酰丙酮镍、茂镍、二亚胺镍等催化烯烃聚合的研究进展。有机镍化合物可催化烯烃、α-烯烃(如乙烯、丙烯等)的齐聚及聚合、催化极性单体(如甲基丙烯酸甲酯、降冰片烯等)以及位阻较大的环烯烃、取代二烯烃、苯乙烯等的均聚和共聚。     

烃类催化裂解和氧化耦合反应制低碳烯烃

烃类催化裂解反应是强吸热过程,而金属氧化物和烃类的氧化反应是放热反应。在反应器中使两类反应同时进行,通过热量的耦合,提供部分催化裂解反应所需的热量。采用脉冲反应和固定床绝热反应装置对这种耦合反应进行了研究。脉冲反应结果表明,金属氧化物和烃类发生氧化反应(放热反应)存在热量耦合的作用。固定床绝热反应结果表明,与纯催化裂解催化剂(低碳烯烃(乙烯+丙烯)的收率为25.79%)相比,含有金属氧化物(CuO和M n2O3)的耦合催化剂在反应过程中金属氧化物被还原,同时生成H2O和COx,催化剂的床层温度随反应的进行温降幅度减小,低碳烯烃(乙烯+丙烯)的收率增加幅度不大(26.16%),说明该反应存在热量耦合的作用。     

β沸石负载钯催化剂上催化合成乙基叔烷基醚性能研究

在实验室制备了具有同时催化二烯烃选择性加氢、叔碳烯烃与乙醇醚化反应和双键异构三种功能的Pd／Hβ沸石催化剂,并在I晦氢条件下,以FCC轻汽油（≤75℃）和乙醇为原料,在小型固定床反应器上进行临氢醚化反应性能研究。考察了温度、醇烯比、空速、压力和n（氲）／n（二烯）比对临氢醚化反应的影响。结果表明：在反应温度65℃,氢分压1．5MPa,n（乙醇）／n（叔碳烯烃）=1．0,液时空速1．0h^-1,n（氢）／n（二烯）=2．0的条件下,C5、C6叔碳烯烃转化率和醚收率分别为55．3％、16．26％和63．59％,3M1C4^n（3-甲基-1-丁烯）异构化转化率为78．85％,且二烯烃去除率为98.87％。     

最新专利文摘

二烯烃和乙炔选择性加氢的工艺和催化剂该专利公开了混合碳氢化合物物流中二烯烃和乙炔在高温分解蒸汽裂解炉中选择性加氢的方法。在该裂解炉中,二烯烃和乙炔在催化剂作用下进行一步加氢反应。催化剂包括:(A)质量分数1%~30%的活性组分(基于催化剂质量)(如镍或镍与铜、铼、钯、锌、金、银、镁、钼、钙、铋中一种或多种元素的混合物);(B)一种载体,其BET比表面积为1~100m2/g,孔体积为0.2~0.9mL/g,平均孔径为11~45nm。该工艺使二烯烃和乙炔发生氢化反应生成烯烃,轻组分和重组分产品中均没有乙烯和丙烯损失,省略了对重馏分的进一步加工工序。…     

最新专利文摘

<正>使用多层球状催化剂的过程该专利涉及一种乙炔和二烯烃选择加氢生成烯烃的过程。该过程是在反应条件下,含烯烃、乙炔和二烯烃的原料物流与多层球状催化剂接触进行反应。反应后输出的物流中乙炔和二烯烃的含量降低。多层球状催化剂由一     

分子筛载体对Pt-Sn-Na三组分丙烷脱氢催化剂性能的影响

采用等体积分步浸渍法,分别以不同n(SiO_2):n(Al_2O_3)的ZSM-5和β分子筛以及以一定比例机械混合的ZSM-5和β分子筛为载体,制备负载型Pt-Sn-Na三组分丙烷脱氢催化剂,在固定床微型反应装置上对制备的催化剂进行了丙烷脱氢性能评价,并采用NH_3-TPD方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,以n(SiO_2):n(Al_2O_3)=100的ZSM-5分子筛和n(SiO_2):n(Al_2O_3)=80的β分子筛进行机械混合得到的混合分子筛为载体,制备的Pt-Sn-Na/ZSM-5-β催化剂的丙烷脱氢性能较好,在n(H_2):n(C_3H_8)=1:1、C_3H_8的重时空速2 h~(-1)、反应压力0.1 MPa、反应温度600℃的条件下,丙烷转化率约为28.0%,丙烯选择性大于等于98.6%。     

TS-1分子筛催化H_2 O_2环氧化苯乙烯制环氧苯乙烷

以 TS-1分子筛为催化剂、H_2O_2为氧化剂、尿素为助剂,进行了苯乙烯环氧化反应制环氧苯乙烷的实验。考察了 n(尿素):n(H_2O_2)、n(苯乙烯):n(H_2O_2)、催化剂用量、溶剂丙酮用量和反应温度对苯乙烯环氧化反应的影响;又考察了水热改性、硅烷化改性、有机碱改性3种改性方法制备的 TS-1催化剂的催化性能。以正丁胺改性的TS-1催化剂的催化性能最佳,苯乙烯环氧化反应的最佳条件:25 mmol苯乙烯,n(尿素):n(H_2O_2)=0.50,n(苯乙烯):n(H_2O_2)苯=3.0,0.15 mol 正丁胺改性的TS-1分子筛0.10 g,丙酮10 mL,反应温度60℃,反应时间10 h。在此条件下,苯乙烯的转化率为28.92%,环氧苯乙烷的选择性为77.59%,H_2O_2的利用率为96.98%。