低温甲醇相平衡模型和气液平衡计算（2）：气液平衡计算（续完）

用低温甲醇洗相平衡模型和求出的模型参数,对Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｓ、ＣＨ３ＯＨ体系有高压低温条件下的多元系进行了气液平衡计算,计算结果和文献实测值有良好的一致性。     

低温甲醇洗相平衡模型和气液平衡计算(1)——相平衡模型

以实验和文献数据为基础建立了能描述低温甲醇洗工艺中Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｓ和ＣＨ３ＯＨ气液相平衡的模型；用修改的ＲＫ方程，并考虑量子气体Ｈ２存在的影响，处理气相的非理想性；用Ｗｉｌｓｏｎ方程处理液相的非理想性，获得满意结果。     

挥发性弱电解质水溶液汽液平衡计算

以Ｃｈｅｎ（１９８６）提出的扩展ＮＲＴＬ活度系数模型为基础,重新应用实验数据将原模型中的固定交互作用参数关联为温度的函数,以ＮＨ３－Ｈ２Ｓ－Ｈ２Ｏ体系的汽液平衡计算为例,将本文修正的模型与其它通用的Ｐｉｔｚｅｒ模型及Ｃｈｅｎ模型的计算结果相比较。本文得到的结果与实验值最为相符     

UNIFAC法预测甲苯,苯甲醛,苯甲酸体系汽液平衡关系

本文增补和修订了适用于芳烃的ＵＮＩＦＡＣ基因相互作用参数（ａＣＨＯ，ＣＯＯＨ，ａＣＯＯＨ，ＣＨＯ）；（ａＡｃＣＨ２，ＣＨＯ、ａＣＨＣ，ＡｃＣＨ２）；（ａＡｃＣＨ２，ＣＯＯＨ、ａＣＯＯＨ，ＡｃＣＨ２）。将其用于计算甲苯、苯甲醛、苯甲酸体系三对二元ＶＬＥ和预测三元ＶＬＥ数据，均获得令人满意的拟合结果。     

氯化锂-醇-水体系汽液平衡的推算

利用陆小华等提出的单参数过量自由焓模型,建立了由电解质混合溶剂的稀释热推算汽液平衡的方法。推算了 Ｌｉ Ｃｌ Ｃ Ｈ３ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ; Ｌｉ Ｃｌ Ｃ２ Ｈ５ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ; Ｌｉ Ｃｌ Ｃ３ Ｈ７ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 及 Ｌｉ Ｃｌ（ Ｃ Ｈ３ ）２ Ｃ Ｈ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 等体系的汽液平衡,计算结果与文献值符合良好,平均绝对偏差分别为：汽相摩尔分率｜Δｙ｜＝ ０．０１６,泡点温度｜Δ Ｔ｜＝ ０．４７ Ｋ 和平衡压力｜Δ Ｐ｜＝ ０．１０ ｋ Ｐａ。还能正确预测出甲醇体系中盐溶盐析交叉的盐效应规律。     

低温甲醇洗相平衡模型和气液平衡计算（1）：相平衡模型

以实验和文献数据为基础建立了能描述低甲醇洗工艺中Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｓ和ＣＨ３ＯＨ气液相平稳模型；用修改的ＲＫ方程，并考虑量子气体Ｈ２存在的影响，处理气相的非理想性；用Ｗｉｌｓｏｎ方程处理液相的非理想性，获得满意结果。     

UNIFAC法关联水和乙二醇的汽液平衡

应用ＵＮＩＦＡＣ模型对水和乙二醇系统的汽液平衡进行了关联,求得了水和乙二醇相互作用参数ａＨ２Ｏ,ＤＯＨ＝－１８,ａＤＯＨ,Ｈ２Ｏ＝－１１０。应用上述模型参数于ＵＮＩＦＡＣ模型,于不同压力下计算了水和乙二醇的汽液平衡与文献值十分相符。     

甲醇胺化有关产品的汽—液平衡测定

本文测定了与甲醇胺化产物有关的ＮＨ３－ＣＨ３ＯＨ，ＮＨ３－二甲胺（ＤＭＡ），ＮＨ３－一甲胺（ＭＭＡ），ＮＨ３－Ｈ２Ｏ，ＤＭＡ－ＣＨ３ＯＨ，ＤＭＡ－Ｈ２Ｏ，ＭＭＡ－ＣＨ３ＯＨ，ＭＭＡ－Ｈ２Ｏ和ＭＭＡ－三甲胺（ＴＭＡ）九个二元系在２０，３０，４０，５０，６０，７０，８０，９０，１００和１２０℃下的总压Ｐ和汽液总组成数据，用间接推算法计算了等温汽－液相平衡数据，给出了以实验数据拟合所得Ｗｉｌｓｏｎ参数Ａ     

甲醇胺化有关产品的汽－液平衡测定

本文测定了与甲醇胺化产物有关的ＮＨ_３－ＣＨ_３ＯＨ，ＮＨ_３－二甲胺（ＤＭＡ），ＮＨ_３－一甲胺（ＭＭＡ），ＮＨ_３－Ｈ_２Ｏ，ＤＭＡ－ＣＨ_３ＯＨ，ＤＭＡ－Ｈ_２Ｏ，ＭＭＡ－ＣＨ_３ＯＨ，ＭＭＡ－Ｈ_２Ｏ和ＭＭＡ－三甲胺（ＴＭＡ）九个二元系在２０，３０，４０，５０，６０，７０，８０，９０，１００和１２０℃下的总压Ｐ和汽液总组成数据，用间接推算法计算了等温汽－液相平衡数据，给出了以实验数据拟合所得Ｗｉｌｓｏｎ参数Λ_（１２）和Λ_（２１），随温度变化关联式的常数。对所用仪器精度进行的误差分析表明，测定的最大相对误差为１．７％。     

丙醇－水／氯化钙体系汽液平衡测定和关联

利用改进的Ｏｔｈｍｅｒ釜测量了０．１０１３ＭＰａ下的ｎ－ＰｒＯＨ－Ｈ２Ｏ／ＣａＣｌ２和ｉ－ＰｒＯＨ－Ｈ２Ｏ／ＯａＣｌ２体系恒定盐摩尔分率下ＶＬＥ数据。测定结果用优先溶剂化法、Ｆｕｒｌｅｒ方程及本文提出的Ｆｕｒｌｅｒ方程改进式进行了关联。其中Ｆｕｒｌｅｒ方程改进式关联结果较好，汽相组成平均偏差为０．０１２。     

乙烯-乙烷在不同吸附剂上的吸附平衡研究

以活性炭负载Cu（Ⅰ）为原料，添加适量稀土化合物，制备成NA型和NJ型配合吸附剂。实验测定了乙烯-乙烷混合气在NA型、NJ型吸附剂和活性炭上的吸附平衡等温线，并对乙烯、乙烷两种气体的等温线模型进行了拟合。结果表明，配合型吸附剂对乙烯有很好的平衡选择性，有利于乙烯-乙烷的分离，具有工业应用前景。     

反应结晶制备过碳酸钠的团聚尺寸模型研究

团聚现象在过碳酸钠的生产中占有举足轻重的作用,因此为了从理论上研究团聚现象,并进一步通过理论更好地指导其生产,以碳酸钠和双氧水反应生成过碳酸钠沉淀为研究对象,探讨了结晶器中流加速度、反应温度、搅拌速度与生成物团聚尺寸之间的变化关系,并在团聚和破碎动力学的基础上建立了团聚尺寸模型。根据过碳酸钠沉淀实验中得到的实验结果求得了一定反应体系条件下的模型值。最后通过模型计算值与实验值的比较初步证明了该模型的实际适用性。     

BP网络用于计算含C2H4体系高压汽液相平衡

利用Levenberg Marquart优化算法,对含C2H4体系的高压汽液相平衡建立三层前向BP神经网络模型,其中,输入节点为温度(T),各组分液相组成(x1,x2);输出节点为压力(p),汽相组成y。结果表明,预测结果与实验数据有良好的一致性,所构建的神经网络对进一步研究高压汽液相平衡具有一定的指导意义。     

盐效分离作用理论预测

研究了盐效分离基本原理,采用选择性溶剂化模型,利用定标粒子理论计算盐在含水体系中的标准摩尔迁移自由能。提出了将迁移自由能与相平衡中盐效应的大小结合起来,用迁移自由能理论解释相平衡中的盐效应。文中计算了盐在6种含水体系的标准摩尔迁移自由能,并与其盐效应进行了对比,研究发现在含水体系中盐效应随盐的标准摩尔迁移自由能增大而增大,因此在盐效分离过程中可以采用标准摩尔迁移自由能模型选择有效的盐作分离剂。     

含盐溶液汽液平衡预测

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法。对Pitzer(1980年)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含有二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出参数后,可用于含盐体系各温度下汽液平衡的预测。关联了四十个二元电解质水溶液及七个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算六个水盐体系和二个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测五个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K、1.92kPa。     

挥发性强电解质混合溶剂体系的汽液平衡研究

本文报导了101.3 kPa下HCL+H_2O+CH_3aOH体系汽液平衡的实测结果。在对H_2O+CH_3OH混合溶剂中HCI的电离情况进行研讨,并求得HCl在该混合溶剂中亨利常数的基础上,从二元体系的性质出发,用笔者扩展的Pitzer(1980年)模型预测了HCl+H_2O+CH_3OH体系的汽液平衡,得到与实测数据极为一致的结果。     

T305脱硫剂脱除H2S反应宏观动力学行为

用热重法研究了T305氧化锌脱硫剂脱除H₂S反应的宏观动力学。研究表明,脱硫反应动力学行为可用等效粒子模型猫迷。给出了该模型的各参数估值,分析了孔扩散、粒子内扩散及烧结对反应行为的影响。     

分子筛固载西佛碱和四氢西佛碱铜配合物的合成和表征

合成了三种西佛碱H₂L(H₂L₁=双水杨醛缩丙二胺,H₂L2=双水杨醛缩环己二胺,H₂L₃=双水杨醛缩乙二胺)及相应的四氢西佛碱配体H₂［H₄］L,并与醋酸铜反应合成其铜配合物。采用自由配体法将金属铜配合物封装在Y型分子筛的超笼里,同时利用红外手段对其进行了表征。证明在环己烷氧化反应中Cu［H₄］-Y比CuL-Y具有更高的反应活性。     

含(CH4+CO2+H2S)酸性天然气水合物形成条件实验与计算

采用高压全透明蓝宝石水合物相平衡装置,测定了(CH₄+CO₂+H₂S)三元酸性天然气在纯水条件下的水合物生成条件数据.实验温度范围为274.2～299.7 K,压力范围为0.58～8.68 MPa.混合物气体中H₂S和CO₂的浓度分别为 4.95%（mol）～26.62％（mol）和6.81%（mol）～10.77%（mol）.采用Chen-Guo水合物模型对实验数据进行了计算,结果表明,在不同的H₂S浓度下,Chen-Guo水合物模型的预测精度优于CSMHYD 模型.随着H₂S浓度的增加,计算的绝对偏差增大.针对H₂S浓度较高［＞10％（mol）］的体系,该两种水合物模型均有待改进.     

硫酸钠—过氧化氢—氯化钠加合物的合成研究(Ⅰ)——原料配比对产品产量的影响

利用单因素优选法,研究了288K下用30％的过氧化氢制备硫酸钠—过氧化氢—氯化钠加合物时,氯化钠和硫酸钠的原料配比对产品产量及产品中过氧化氢质量分数的影响。结果表明,氯化钠和硫酸钠的最优质量配比为1:8。在25mL过氧化氢中加入4g NaCl,32g Na_2SO_4,此时产品产量为31.44g,产品中过氧化氢质量分数为9.5％～9.7％,产品颗粒较细。利用二元非线性回归得到了产品产量与硫酸钠和氯化钠加入量关系的数学模型,模型的计算结果与实验值吻合较好,最大偏差为5％。