Fe—ZSM—5的快速合成与表征

用快速动态和静态法在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｆｅ２Ｏ３－Ｈ２Ｏ体系中首次以廉价的１，６－Ｃ６Ｈ１６Ｎ２和８５％１，６－Ｃ６Ｈ１６Ｎ２＋１５％ＴＰＡＢｒ为模板剂分别合成了五种Ｓｉ／Ｆｅ＜２００和三种Ｓｉ／Ｆｅ＞２００的Ｆｅ－ＺＳＭ－５型分子筛，考查了其晶化动力学，讨论了Ｓｉ／Ｆｅ、模板剂、合成方法、Ｎａ＾＋含量及ＰＨ值对Ｆｅ－ＺＳＭ－５晶化过程的影响。应用ＸＲＤ、ＩＲ、ＥＳＲ、ＤＲＳ等测试方法进行了表征     

聚合物采出液中离子对示踪剂检测的影响及其处理方法

在采出液的共存离子中,一定量的Ｃｌ~－、ＳＯ_４~（２－）对ＳＣＮ~－检测的干扰非常明显,而其它阴离子,虽然对测定产生干扰但因采出液中含量很低,从而影响较小。在采出液的共存离子中,Ｃｌ~－、ＮＨ_＋~４、Ｆｅ~（３＋）对其检测影响较大,使检测数值发生很大偏差,而其它离子的影响,相对误差很小,可忽略不计。 Ｆｅ~（３＋）在采出液中含量很少,其影响可忽略不计。通过试验,找出了相应的解决方法,消除了干扰。试验证明,以上检测处理方法是切实可行的,使检测结果真实可靠。     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究：Ⅰ.Fe（2／3） …

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯烯叠合反应的催化性能。考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ＾－２４与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ＾＝１２＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅳ.不同方法制备的 Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3 的丙烯齐聚反应的考察

考察了不同方法制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯齐聚反应的催化性能。结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法对催化剂的催化活性有很大的影响。与直接将Ｆｅ２（ＳＯ４）３担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上的制备方法相比，先担载Ｆｅ（ＮＯ３）３于γ－Ａｌ２Ｏ３上，焙烧后再担载（ＮＨ４）２ＳＯ４，再焙烧；或先用氨水将Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液调至ｐＨ＝１．２后形成胶体、再担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性都有明显的提高，这些催化剂表现出更强的酸性。用铝胶替代γ－Ａｌ２Ｏ３浸渍于Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中，焙烧后制得的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３也表现出较高的活性，其酸量增大。当Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｆｅ２Ｏ３与Ｆｅ２Ｏ（ＳＯ４）３的Ｆｅ原子比为１５、１２、１１时，催化剂表现出较高的丙烯齐聚催化活性。此类催化剂上出现超强酸中心。强酸中心的增强归于Ｆｅ２Ｏ３与ＳＯ２－４的相互作用。     

气相色谱法测定烟道气组成

应用多维色谱柱切换技术，采用ＧＤＸ－１５与５Ａ（１０＾－８ｃｍ）分子筛柱，成功地对ＣＯ２，Ｏ２，Ｎ２和ＣＯ进行了分离，并采用外标法进行 量。     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究Ⅲ.Fe（2／3 …

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对１－丁烯叠合反应的催化性能,考察了催化剂ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）比、焙烧温度、担载量及载体等对催化性能的影响。结果表明,ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）＝０．７２的Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４复合盐,以Ｐ２Ｏ５为助剂、中孔γ－Ａｌ２Ｏ３为载体、用浸渍法担载、担载量为２．３６ｍｍｏｌ／ｇ（γ－Ａｌ２Ｏ３）催化剂的催化活性最高。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究：II.Fe2（SO4）3／γ …

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ４＾２－／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ４＾２－及其与γ     

中原马寨油田卫95块注弱碱水的初期效果

中原马寨油田卫９５块从１９９５年７月底起开始注弱碱水。弱碱水是主要用Ｃａ（ＯＨ）２处理油田采出水而得到的ｐＨ在８—９的水，Ｃａ２＋、ＯＨ－含量升高而Ｆｅ３＋、Ｃｌ－、Ｓ２－含量降低。室内测定结果表明，此种弱碱性水无生成ＣａＣＯ３沉析的倾向，对储层岩芯的渗透率和粘土矿物无伤害，与地层水完全配伍。与注弱碱水前相比，注弱碱水２０个月期间注水井吸水剖面改善，区块储量动用程度提高，储层能量稳定，采出水ｐＨ值不变，矿化度和主要离子含量变化不大。     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究 Ⅰ.Fe_(2/3)_xNi_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3丙烯叠合催化性能

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯叠合反应的催化性能,考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ１２＝＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。催化剂最佳组成为２３．１％Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４－５．７５％Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３。采用该催化剂,在Ｐ＝３．０ＭＰａ,Ｔ＝６０～７０℃,ＬＨＳＶ＝１～３ｈ－１的条件下,丙烯转化率为９７％～８７％,Ｃ１２＝＋选择性为６６％～５２％。通过ＮａＯＨ对催化剂的中毒及对催化活性的关联,推测该催化剂上的丙烯叠合反应是以酸催化反应机理进行的。催化剂的ＮａＯＨ中毒致死量为０．７２ｍｍｏｌ／ｇ     

蒸气相法合成AlPO4—5和AlPO4—11分子筛

报道了使用ＨＦ－Ａｌ２Ｏ３－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ凝胶在有机胺－Ｈ２Ｏ蒸气相中合成ＡｌＰＯ４－５和ＡｌＰＯ４－１１分子筛。研究了酸的种类、有机胺类型、Ｆ＾－／Ａｌ２Ｏ３和胺／Ｈ２Ｏ对ＡｌＰＯ４－５和ＡｌＰＯ４－１１分子筛纯相合成的影响。实验证明，Ｆ＾－对Ａｌ的络合作用是它们形成的关键因素之一，只有适量加入ＨＦ，才能用蒸气相法合成ＡｌＰＯ４－ｎ分子筛纯相；用蒸气相法在Ｅｔ３Ｎ－Ｈ２Ｏ蒸气体系中可合成ＡｌＰ     

炼油厂烯烃资源气中NO_x的分析方法研究与应用

研制了用于富集NO2的固体吸收管和氧化NO的专用氧化管,利用动态法配制的痕量NOx为模拟评价气体,离子色谱(IC)为评价手段,在考察各项定量参数以及共存组分干扰的基础上建立了固体吸收管富集-IC法检测的成套分析方法,可用于炼油厂烯烃资源气中NO和NO2含量的检测。当采样量为25L时,NO和NO2的最低检出限分别为3nL/L和2nL/L。采用该方法测定中国石化北京燕山分公司干气提浓乙烯装置和高温蒸汽裂解装置中NOx的分布情况,方法适用性良好。     

用单柱离子色谱法测定油田水质

提出了一种用单柱离子色谱法测定油田水中无机离子的新方法.在阴离子键合柱上,用0.5mM苯甲酸钠和0.1mM柠檬酸钠作为洗脱液,可对油田水中的Cl^-、NO₃^-、SO₄^2-进行测定;在阳离子键合柱上,用1.5mM硝酸为洗脱液,可对油田水中的Na⁺和K⁺进行测定;用浓度各为1.5mM的草酸和乙二胺为洗脱液,可对水样中的Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺进行测定.对于油田水中含量大大高于其它无机离子的Cl^-和Na⁺的测定,可在适当稀释后,再进行测定.本方法具有简便、快速、准确的优点,其测定结果与油田现行使用的方法所测结果基本相符.     

MDEA溶液中无机阴离子的定性及定量分析方法研究

建立了使用离子色谱对MDEA溶液中无机阴离子进行定性与定量测定的方法。通过对不同的淋洗液模式（等度模式、一步梯度模式、多步梯度模式）进行研究比较,确定了分离度最好模式为多步梯度模式。采用多步梯度洗脱方式分别对F-,Cl-,Br-,NO3-,SO42-无机阴离子的混合标准溶液系列进行测定,建立了外标定量曲线, 5种无机阴离子的质量浓度在其线性范围内的相关系数可以达到99%以上,检出限可达到10 μg/L以下,该方法在线性范围内线性度较好,检测灵敏度高。重复性试验和加标回收试验结果表明,该方法的相对标准偏差小于5%,加标回收率在95.9%～105.6%之间,准确度较高。通过对使用了一年左右的MDEA溶液进行测试,可知溶液中含有Cl-,NO3-,SO42- 3种无机阴离子,其质量浓度分别为1191.055,3.155,41.595 mg/L。     

ZrO_2负载Ru─Fe双金属簇及其单金属簇上CO加氢反应及TPDE研究

测定了ＺｒＯ２负载的由不同前体得到的Ｒｕ－Ｆｅ双金属及其单金属催化剂的ＣＯ加Ｈ２反应活性。结果表明，ＺｒＯ２负载的由Ｒｕ２Ｆｅ（ＣＯ）１２或ＲｕＦｅ２（ＣＯ）１２获得的Ｒｕ－Ｆｅ双金属催化剂较负载Ｒｕ３（ＣＯ）１２、Ｆｅ２（ＣＯ）９及其混合簇催化剂以及由ＲｕＣｌ３、Ｆｅ（ＮＯ３）３制备的常规双金属催化剂具有高得多的ＣＯ加氢活性。用程序升温分解（ＴＰＤＥ）方法研究了ＺｒＯ２负载的Ｒｕ３（ＣＯ）１２，Ｆｅ２（ＣＯ）９及其混合簇催化剂的脱羰基过程。结果表明，除脱附作用外，负载络合物的羰基在Ａｒ中ＴＰＤＥ主要歧化生成ＣＯ２，在Ｈ２中ＴＰＤＥ主要加氢生成ＣＨ４。     

氧化铝负载金属氧化物脱除NOx及碱吸附

在NO氧化脱除的过程中,NO的氧化过程至关重要。本工作中,氧化铝负载不同金属作为NO氧化催化剂,氧化产物进行碱液吸收以脱除NOx被仔细的研究。氧化催化剂的活性规律为V<< Ce < Ni < Fe < Co < Mn。NO氧化过程包括金属氧化物晶格得到O和吸附的NO被晶格中的O氧化,由于Mn具有合适的氧化还原电势,对晶格得到O和NO 的氧化过程均有利,因此具有最高的氧化活性。对于所有的M-Al2O3催化剂,NO转化率随反应温度变化均存在峰值,催化剂活性越高,达到最高转化率的反应温度越低。这说明,NO氧化过程是低温动力学控制,高温热力学限制的过程。NOx的脱除率随着NO2/NO比值的增加而增加,当NO2/NO高于3时,脱除率最高达到80%,这也说明NO的完全氧化是不需要的。     

炼油厂缓蚀剂的现场应用和性能评价

现场试验了一种油溶性缓蚀剂和两种水溶性缓蚀剂。结果显示:在不注中和剂(氨水)的条件下,注入12~13μg/g IMC-石大1号油溶性缓蚀剂能将二价铁离子浓度降低到2mg/L左右。注入15-20μg/g水溶性缓蚀剂才能将的二价铁离子浓度降低到3-33mg/L。IMC-石大2号油溶性缓蚀剂的防腐蚀效果优于水溶性缓蚀剂。     

改性方法对Fe-ZRP分子筛性质的影响

采用固态离子交换法、液相离子交换法和液相浸渍法制备Fe-ZRP改性分子筛,通过XRD、XPS、SEM和吡啶吸附红外光谱分析等手段表征改性分子筛的理化性质以及Fe在分子筛上的分布、组成和转移情况,考察不同改性方法对改性分子筛性能的影响,并考察固相交换法中Fe负载量对改性分子筛性能的影响。结果表明：液相浸渍法和固相交换法中,铁的负载增加了表面L酸量,减少了B酸量,弱酸量增加明显,总酸量提高,而液相离子交换法对表面酸量影响较小;在分子筛中铁的形态主要分成孤立的Fe3+、铁氧化物团簇和氧化铁颗粒等3类,液相离子交换法主要将铁交换到骨架上,液相浸渍法和固相交换法的改性效果类似,都有部分铁进入骨架,后者造成表面氧化铁颗粒更多,但是基本达到了负载效果;固相交换法中,随着Fe负载量的增加,分子筛微孔面积和微孔体积下降,铁氧化物占据了一部分微孔,受到局部酸过量影响,结晶度也随之降低,酸性的变化并不是随负载量增加而线性改变,2%~3%的负载量为不产生颗粒聚集的极值,L酸量存在区域最大值。     

乙酸水蒸气重整制氢Fe-Ni催化剂的研究

采用浸渍法制备了一系列负载型Fe-Ni催化剂,利用固定床反应器对该系列催化剂在乙酸水蒸气重整制氢反应中的催化性能进行了评价,研究了催化剂中Fe与Ni的摩尔比、载体种类、活性组分负载量、反应温度及液态空速对催化剂性能的影响。实验结果表明,在4种载体(Al_2O_3,ZrO_2,SiO_2,TiO_2)负载的Fe-Ni催化剂中,Fe-Ni/Al_2O_3催化剂表现出最高的活性和选择性;当Fe与Ni的摩尔比为0.25:1、Fe-Ni负载量(摩尔分数)为15%、水与碳摩尔比为7.5:1、液态空速为4.8 h~(-1)、反应温度为350℃时,可使乙酸完全转化,并且反应温度为600℃时H_2选择性高达96.2%。     

Ce-O和Fe-Ce-O催化剂的固相合成及其CH_4催化燃烧性能

以(NH4)2Ce(NO3)6为原料,选用葡萄糖为络合剂,采用研磨固相法制备了在不同温度下焙烧的氧化铈(Ce-O)和掺杂铁的氧化铈(Fe-Ce-O)催化剂。用X射线衍射法表征了催化剂的结构;用程序升温还原法测试了催化剂的还原性能;考察了经不同温度焙烧后,掺杂铁对Ce-O催化剂的CH4催化燃烧活性的影响。实验结果表明,掺杂铁后的Fe-Ce-O催化剂的粒径变小、还原性能增强、CH4催化燃烧活性提高。经400℃焙烧的Fe-Ce-O催化剂呈现单一的CeO2物相,属立方晶系;经800℃和 1 200℃焙烧的Fe-Ce-O催化剂以CeO2为主要物相,并有少量Fe2O3物相。与未掺杂铁的Ce-O催化剂相比,Fe-Ce-O催化剂具有较高的CH4催化燃烧活性。     

铵离子交换对Na-ZSM-5分子筛及其催化甲醇芳构化反应的影响

考察了铵离子交换对Na-ZSM-5分子筛物性及其催化甲醇制芳烃(MTA)反应的影响。结果表明:与HCl,NH_4NO_3交换液相比,采用NH_4Cl为交换液时,制得的分子筛(HZSM-5-2)比表面积、孔体积和孔径最大,Na质量分数下降最多,强酸量和总酸量增加明显;以HZSM-5-2催化MTA反应,总液体收率为33.31%,芳烃选择性为70.58%,经过连续运转216 h,甲醇转化率大于99%,芳烃选择性大于68%,总液体收率大于30%。