1,1,2,3-四氯丙烯氟化合成2,3,3,3-四氟丙烯过程热力学分析

介绍了第四代制冷剂2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的优点及合成过程。以热力学为基础,对1,1,2,3-四氯丙烯氟化合成2,3,3,3-四氟丙烯过程的反应进行了计算,并运用计算的结果对专利中所选择的反应条件进行了热力学分析。     

1,1,1,3-四氟丙烯的合成研究进展

综述了1,1,1,3-四氟丙烯（HFO-1234ze）的合成研究进展,探讨了各工艺路线的优缺点,建议开发以1,1,1,3,3-五氯丙烷（简称HCC-240fa）为原料气相催化氟化合成HFO-1234ze的工艺路线。     

四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展（续完）

叙述了四氟丙烯（HFO-1234）的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4L等Cl氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。     

1,1,1,3-四氟丙烯的应用状况及合成方法

分别介绍了1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)在发泡剂、制冷剂、气溶胶推进剂等方面的具体应用情况,利用HFO-1234ze作为发泡剂添加到聚苯乙烯和聚氨酯泡沫生产中,可以降低泡沫密度和泡沫的导热系数,增加泡沫压缩强度且泡沫孔径分布均匀;分别叙述了以1,1,1,3,3-五氟丙烷、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,3,3-五氯丙烷、1,1,1,2,3-五氟丙烷、3,3,3-三氟丙烯、卤代甲烷和卤代乙烯等为原料合成HFO-1234ze的方法及工艺条件,探讨了各合成路线的优缺点。认为HFO-1234ze与三氟碘甲烷形成的共沸混合物的物理性能优良,可以作为制冷剂HFC-134a的替代品。     

四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展(待续)

叙述了四氟丙烯(HFO-1234)的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4等C1氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。     

工业四氯丙烯主要成分的分析研究

1,1,2,3-四氯丙烯-1是一个非常有用的化工原料,主要用于制造化学除草剂S-2,3,3-三氯烯丙基-N,N-二异丙基硫代氨基甲酸酯(商品名称为Triallate,野麦畏)及植物生长调节剂2,3,3-三氯烯丙基三甲基氯化铵。烃类的多卤代化合物因卤代程度不同和形成的同分异构体、顺反异构体通常是一个混合物,较难处理成单一的纯化合物。1,1,2,3-四氯丙烯-1可以由以下两条途径来制备,即1,2,3-三氯丙烷在紫外光照射下先氯化为五氯丙烷,然后再在碱液中进行消除反应而得到四氯丙烯;或者以1,3-二氯丙烯为原料经两步加成氯化和两步碱液消除反应以制备四氯丙烯。相对而言,后一条路线看起来是定向反应,产物理应单一,     

3-卤-2-卤甲基-1-丙烯合成方法改进

以季戊四醇为原料经卤代、氧化、热分解三步主要反应合成了3-卤-2-卤甲基-1-丙烯.卤代反应中采用不同的卤代剂合成了三卤代新戊醇,在文献基础上加入以二氯甲烷为萃取剂的萃取过程可使三卤(氯)新戊醇产率达72%-98%;再通过氧化反应得到三卤(氯或溴)新戊酸,同样加入萃取过程可使酸的产率达到63%-80%,最后热分解脱卤化氢和二氧化碳制备3-卤-2-卤甲基-1-丙烯时(卤素为氯和溴),在文献基础上加入吡啶作催化剂可使热分解温度降至200 ℃(原分解温度为260 ℃),总产率可达45%-72%.在制备3-碘-2-碘甲基-1-丙烯时避光搅拌,可降低产物分解,产率为60%.所有的化合物经过了IR和1HNMR的确认.     

一种环保型制冷剂HFO-1234yf生产原料1,1,2,3-四氯丙烯的制备方法

2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)是国家重点推广的低碳制冷剂产品,主要用于新型汽车空调制冷剂,实现减少温室气体排放的目的。HFO-1234yf的生产原料1,1,2,3-四氯丙烯的一种制备方法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷为原料,该方法包括3个步骤:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脱氯化氢反应得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到1,1,2,3-四氯丙烯。将步骤3得到的产物经精馏等单元操作后即得到纯度99.5%的产品。     

1,1′,1″,3,3′-五氯丙烷合成1,1′,2,3-四氯丙烯的工艺技术

以四氯化碳和氯乙烯为反应原料,采用铁催化体系,共经过三步反应得到产物,第一步四氯化碳和氯乙烯反应生成1,1′,1″,3,3′-五氯丙烷和1,1′,1″,2,3-五氯丙烷混合物,第二步在催化剂条件下反应,五氯丙烷混合物脱去氯化氢生成四氯丙烯混合物,第三步向四氯丙烯的混合物中加入异构化催化剂,转化生成产物1,1′,2,3-四氯丙烯,本工艺对设备的要求较低,催化剂价格便宜且可以循环套用,同时对环境污染小,对1,1′,2,3-四氯丙烯产品工业化生产有重要的参考价值。     

四氯丙烯气相氟化AlF3催化剂的失活机理研究

考察了AlF3催化剂用于1,1,2,3-四氯丙烯气相氟化制备2-氟-3,3,3-三氟丙烯的催化性能,研究了催化剂的失活原因.结果表明,催化剂反应过程失活明显,随着催化剂活性下降,1,1,2,3-四氯丙烯的氟代产物的含氟成分越来越少,由反应开始时的主产物三氟一氯丙烯、逐步停留到二氟二氯丙烯.催化剂表面积炭,催化剂表面酸性...     

气相氟化法合成3，3，3-三氟丙烯

在固定床反应器中,以1,1,1,3-四氯丙烷（TCP）为原料,氟化氢为氟化剂,采用自制的改性氧氟铬催化剂,合成了3,3,3-三氟丙烯（TFP）,考察了反应条件对气相氟化合成TFP的影响。结果表明,催化剂具有良好的催化性能。适用于TFP的气相氟化合成工艺;适宜的操作条件为：温度230℃,HF与TCP摩尔比为20：1、空速1000h^-1。在此条件下。TCP的转化率可达到100％。TFP的收率可达到95％以上。     

HFO-1234yf合成的研究进展

综述了2,3,3,3～四氟丙烯（HFO-1234yf）的合成研究进展,探讨了工艺条件,认为以CX3CF2CH3和CCl2=CFCH2Cl为原料气相氟化制备HFO-1234yf的工艺值得去研究。     

气相催化氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷研究进展

综述了以1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）为原料,经1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234ze）中间体气相氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的催化剂、反应条件选择等的研究进展。建议开发在低温下具有较高氟化性能的催化剂。     

3，3，3-三氟丙烯生产技术研究进展

3，3，3-三氟丙烯（CF3-CH=CH2，简称TFP）是合成氟硅橡胶（γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷）、氟硅油、氟硅涂料等高性能高分子材料的基本原料，其中氟硅橡胶堪称当今世界综合性能最好的合成橡胶之一，现已广泛应用于宇航、飞机、汽车、人工器官等现代工业及国防、交通运输、医学等领域。综述了3，3，3-三氟丙烯（简称TFP）的基本特性、主要用途和分别以三氯丙烯、四氯丙烷、五氟丙烷及四氯化碳等为原料的工艺合成方法，并简要说明了各方法的优缺点。     

1,1，1，3-四氯丙烷氟化合成3，3，3-三氟丙烯研究进展

介绍了利用1,1,1,3-四氯丙烷（TCP）氟化合成3,3,3-三氟丙烯的研究进展,比较了气相氟化法、液相氟化法和气固氟化法的研究概况和不同方法的优缺点。气相工艺具有TCP的转化率高、TFP收率高、反应速率快、工艺流程短、三废产生量少、易处理等优点,是一种适宜于产业化生产的路线。气相氟化催化剂是气相氟化TCP合成TFP的关键,通过添加助催化剂对铬铝催化剂进行改性,有望获得性能优良的催化剂。     

氟化工专利精选

2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 1种2,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234yf）的制备方法：1）在氟化催化剂存在下,氟化氢和1,1,2,3-四氯丙烯进入第1反应器反应;2）在氟化催化剂存在下,2-氯-3,3,3三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）和氟化氢进入第2反应器反应;     

专利信息

专利名称 2,3-二氯-3,3-二氯丙烯（UCFO-1232xf）与HF近共沸物 专利号W020l1126634A 公开日201l-10-13 申请人Honeywell 本专利公开了一种2,3-二氯-3,3-二氟丙烯（HCFO一1232xf）HF的共沸和近共沸组合物,该组合物可作为生产HFO-1234yf的中间体。     

2，3，3，3-四氟丙烯专利研究

欧洲指令2006／40关于汽车空调系统（MAC）规定在2011年1月1日后禁止使用GWP高于150的氟气体（F—gsses）,在距离此指令不到两年的时间中,正在开展关于替代HFC-134a（GWP：1300）制冷剂的激烈竞争。现在主要的替代制冷剂有HFC-152a、C02和2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf,也称为HFC-1234）rf）。     

含氟烯烃调聚反应的研究进展

调聚法是目前工业上合成卤代烃的主要方法之一,该工艺简单易行且经济高效。综述了常见含氟烯烃如四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、三氟丙烯和六氟丙烯等的调聚反应。将含氟烯烃与卤代物经调聚反应制备环保的、高附加值的化合物。四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯和三氟丙烯等与卤代烃调聚可制备HFO-1336、八氟-2-丁烯、HFO-1225ye、HFO-1234yf、HFC-245fa、六氟异丁烯和六氟丁二烯等。虽然进行了大量研究,但含氟烯烃与卤代烃的调聚反应研究仍处于初级水平,因此,开展含氟烯烃与卤代烃的调聚反应研究对未来氟化工新产品开发有着较为重要的意义。     

1,1,2,3-四氯丙烯制备技术研究进展

全面综述了1,1,2,3-四氯丙烯的制备方法,主要对各种制备方法及其过程进行了论述,并且对各种制备方法优缺点进行了比较。以四氯化碳和乙烯作为原料进行合成将会是一种更好的方法。