C_(60)与甲苯的激光诱导反应

在激光辐照下,Ｃ６０与甲苯反应形成了一系列的富勒烯衍生物,对其中的可溶产物进行的高效液相色谱－质谱－紫外光谱（ＨＰＬＣ－ＭＳ－ＵＶ）分析研究表明,反应产物中包括Ｃ６０（Ｃ７Ｈ７）ｎ,Ｃ６０Ｈｎ,Ｃ６０（Ｃ７Ｈ７）ｎＯｍ等,它们的形成可能与甲苯在激光作用下形成的自由基有关,多级质谱（ＭＳ／ＭＳ）分析表明,这些衍生物是自由基链结在笼状Ｃ６０外围的结果。     

^60Coγ射线辐照降解吡虫啉稀水溶液

采用^60Coγ射线辐照降解吡虫啉稀水溶液,并对辐照前后的水样进行高效液相色谱（HPLC）、离子色谱（IC）和高效液相色谱-质谱联用（HPLC—MS）等检测。实验结果表明,吡虫啉的降解率随吸收剂量的增大而不断增大,当吸收剂量为1．56kGy时,降解率达到100％;吡虫啉的辐照降解产物包括Cl^-1、NO2、NO3-和NH4^＋四种无机产物,2-chloro-5-imidazol-1-ylmethyl-pyridine、1-（6-chloro-pyridin-3-ylmethyl）-1,3-dihydro—imidazol-2-ylideneamine、单羟基化吡虫啉和双羟基化吡虫啉4种有机产物。强氧化性的·OH容易进攻吡虫啉分子中的C=N键、N-N键、C—Cl键以及亚甲基中的C—H键。     

C60衍生物的放射性碘标记

富勒烯C60是由60个碳原子组成的球型分子,包含12个五元环和20个六元环,直径为0.71nm.独特的结构赋予了它特殊的物理、化学和生物性质.C60是一个优良的电子接受体,通过光诱导产生单重态氧的效率高达100%,被喻为"单重态氧的发生器”.它极易与游离基反应,又被喻为"吸收游离基的海绵”.它具有30个双键,可以发生许多有机反应,连接各种化学药物,是药物设计的理想载体[1].C60仅溶于一些非极性和弱极性的有机溶剂,在水等极性溶剂中不溶.富勒烯作为药物载体,首先要制成水溶性衍生物.更为重要的是还必须了解它及其衍生物的基本药理性质,但这方面研究刚刚开始,研究结果报道甚少,其中一个原因是缺少对富勒烯及其衍生物的分析检测方法.Yamago[2]曾用14C标记C60衍生物,但由于14C核性质并不理想而且标记方法颇为复杂,其应用范围和研究结果均受限制.由于C60具有双键,可以进行碘标记.本工作制备了水溶性富勒烯衍生物C60(OH)xOy,然后采用Iodogen氧化法用125I标记了该衍生物,为今后药理研究,例如,在动物体内的吸收、分布、排泄、毒性等研究创造了条件.     

C_(70)富勒醇的激光光解研究

用时间分辨激光光解技术对富勒烯水溶性衍生物C_(70)富勒醇［C_(70)（OH）_m］研究发现，与通常富勒烯衍生物，如C_(60)［C（COOEt）_2］_n，C_(60)（C_4H_6O），C_(60)（C_3H_7N）在溶液中光解常产生激发三重态不同，C_(70)富勒醇能被248nm激光单光子电离。以KI溶液为参照，测定其水合电子的量子产额（Ф_(e-)）为0．11。将激光光解与SO~-的氧化对比，确认了到C_(70)富勒醇阳离子自由基的吸收峰。     

N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物的研究Ⅱ液相辐解产物的定性分析

采用顶空固相微萃取（Headspace Solid-phase Microextraction,HS-SPME）技术结合气相色谱／质谱（GC／MS）联用方法对N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺（N,N,N’,N’-tertbutyl-30xa-pentanediamide,TBOPDA）的主要液相辐解产物进行定性研究,对影响HS-SPME的参数进行了优化。通过计算机谱库检索、标准物质对照和人工解析的方法确定了TBOPDA的六种液相辐解产物：（C4H9）2NH、（C4H9）3N、CH3CON（C4H9）2、HCON（C4H9）2、CH30CH2CON（C4H9）2、HOCH2CON（C4Hg）2;可能产物：HOCOCH2OCH2CON（C4H9）2或HCOCH2OCH2CON（C4H9）2,提出了TBOPDA的三种可能断裂方式。     

苯胺的脉冲辐解和激光光解研究

用脉冲辐解与激光光解时间分辨技术,从瞬态方面研究了苯胺Photo-Fenton降解的可行性。研究表明,水溶液中苯胺可为308nm的激光光电离,光电离的瞬态产物为阳离子自由基及脱质子后的中性自由基;并测得阳离子自由基脱质子转变为中性自由基的pKa值为7．5,以二苯甲酮为参比,测得苯胺光分解的量子产额极高（0．08）。应用脉冲辐解时间分辨技术研究了苯胺被羟基自由基降解的反应机理,结果表明,36％的羟基自由基直拉进攻－NH2形成苯胺,54％的羟基自由基与苯胺邻位加成,10％的羟基自由基与苯胺对位加成。     

无水乙二胺的γ辐射稳定性研究

以气相色谱（GC）、气相色谱-质谱（GC-MS）、质谱（MS）和傅立叶变换红外光谱（FTIR）等手段研究了室温下空气和氮气条件下无水乙二胺的γ射线辐射效应。分析发现,无水乙二胺在γ射线作用下不仅生成了H2、CH4、NH3、CH2CH2等气体产物和一些液态挥发性产物,而且在液态剩余试样中还生成了多种聚合的胺类产物。相同条件下,气体产物H2和CH4的量均随剂量的增大而增加。两种气氛中辐射降解和聚合产物的量均很显著,其中在氮气气氛中尤为明显,显示无水乙二胺的γ辐射稳定性较差。无水乙二胺的辐射聚合效应尚未见相关文献报道。     

邻苯二甲酸二丁酯的辐射效应研究

研究了在室温下,空气或氮气条件下γ射线对邻苯二甲酸二丁酯的辐射效应。通过GC、GC／MS和PGC／MS等手段对辐解产物的分析表明,邻苯二甲酸二丁酯在γ射线辐照下发生了严重的降解反应,不仅生成H2、CH4、CO2和C2H4等一般性气体产物,而且有H2O、甲酸、烯丙醇、丁醇、丁醛和邻苯二甲酸酐等羟基或羰基化合物,此外还发现了3－甲基苯并呋喃和3－甲基苯并二氢呋喃两种特别产物。气氛中O2的含量对H2和CO2的生成有重要影响,而对CH4的生成影响很弱。这3种气体产物的量均随辐射剂量的增加而增大,且CH4浓度与剂量基本呈线性关系递增。根据分析实验提供的辐解产物信息和有机物辐射化学反应的一船原理,对邻苯二甲酸二丁酯辐射降解反应机理作了一定的探讨。     

3-三甲基硅苄胍的合成及其125I标记

以3-溴甲苯为起始物，通过5步反应合成可用于放射性碘（砹）标记的3-三甲基硅苄胍，并用核磁共振（NMR）、质谱（MS）、高效液相（HPLC）等对产物进行了表征。以此化合物为前体，对其进行了¹²⁵I标记。¹²⁵I MIBG的标记率达66.7%，放化纯度＞98%。标记物在室温下放置3d后，放化纯度无明显变化，表明¹²⁵I MIBG具有较高的体外稳定性。     

C70富勒醇的激光解研究

用时间分辨激光光解技术对富勒烯水溶性衍生物Ｃ７０富勒醇研究发现，与通常富勒烯衍生物，如Ｃ６０「Ｃ（ＣＯＯＥｔ）２」ｎ，Ｃ６０（Ｃ４Ｈ６Ｏ）Ｃ６０（Ｃ３Ｈ７Ｎ）在溶液３中光解常产生激发三重态没，Ｃ７０富勒醇能被２４８ｎｍ激光单光子电离。以ＫＩ溶液为参照，测定其水合电子的量子产额为０．１１，将激光光解与ＳＯ４的氧化对比，确认了到Ｃ７０富勒醇阳离子自由基的吸收峰。