乙苯/乙烯烷基化反应中EA-8402分子筛催化剂的失活动力学研究

用内循环无梯度反应器,在593～633K范围内考察了在乙苯/乙烯进行定向烷基化反应合成对二乙苯时,EA-8402分子筛催化剂的失活行为,建立了相应的失活动力学模型: -da/dt=0.3271exp(-12.94/T)P_(EB)~(0.02)P_(E(?))~(0.383)·α这一模型可作为该反应的宏观动力学模型的补充。由失活级数d=1,按Levenspiel判据推断:其失活机理应该是不受内扩散阻力控制的平行-连串失活。     

苯烷基化制乙苯催化剂研究进展

本文综述了国际上苯烷基化制乙苯的三氯化铝液相催化、分子筛气相催化、分子筛液相催化三条工艺路线的生产应用情况，着重介绍了分子筛催化剂在液相法制乙苯过程中的最新进展。     

HZSM-5择形催化剂上乙苯烷基化反应生产对二乙苯的研究

针对乙苯与乙烯烷基化法生产对二乙苯的工艺过程,利用1 500 t/a对二乙苯的工业装置,对装有镁改性HZSM-5分子筛的固定床反应器中的乙苯烷基化反应工艺条件进行了研究。考察了反应温度、空速和原料质量比对反应的影响,并进行了分析和讨论。结果表明,在不同的工艺条件下,产物中邻、间二乙苯的质量分数均随对二乙苯的质量分数升高而升高,但间、邻二乙苯质量分数过高,增加了产品分离的难度,很难得到高纯度的对二乙苯产品。乙苯的转化率及反应产物中邻、间、对二乙苯的质量分数均随着反应温度的升高,在保证产品质量的前提下,375℃为适宜的反应温度。在乙苯循环反应过程中,乙苯质量空速应在3 h-1左右,同时乙苯与乙烯的原料质量比不宜过大,在17左右适宜。     

沉淀铁催化剂F-T合成宏观反应动力学模型

该工作为CO+H_2两段法合成汽油工艺中的一般F-T合成宏观反应动力学研究。采用原颗粒Fe-Cu—K沉淀铁催化剂与内循环反应器。实验设计为正交法,其温度变化范围为:230～260C;压力:1.5～3.0MPa;空速:250～1000h~(-1);原料气中H_2/CO:1.0～2.5。在此研究范围内,观察到水的抑制作用,但无二氧化碳的抑制作用。宏观动力学模型与实验数据拟合得较好且与本征动力学的形式相同,即 -R_(H_2+CO)=(1.568×10~2exp(-8839/RT)p_(H_2)p_(CO))/(p_∞+6.819×10~(-8)exp(8556/T)p_(H_2O))     

HY分子筛催化噻吩类硫化物的烷基化反应动力学

以HY分子筛为催化剂,考察流化催化裂化(FCC)汽油中的噻吩类硫化物的烷基化反应性能,并对反应动力学进行研究。结果表明:在反应温度433 K,反应时间1 h时烷基化硫转移率(低于393 K的馏分)达到90%以上,反应温度在403～433 K,FCC汽油中的噻吩类硫化物烷基化反应动力学方程符合一级反应速率方程,其活化能为44.70 kJ/mol,指前因子为6.47×105h-1。     

沸石分子筛上苯酚与叔丁醇的烷基化反应

在连续流动管式反应器中,常压下研究了不同分子筛催化剂上苯酚与叔丁醇的烷基化反应。研究表明大孔沸石分子筛对该反应是有利的,在苯酚与叔丁醇的烷基化反应中,ＨＹ沸石分子筛具有高的催化活性和对２,４－叔丁基苯酚的选择性。     

Beta分子筛改性对催化苯和乙烯烷基化反应的影响

苯和乙烯烷基化反应是重要的乙苯生产途径,Beta分子筛是该过程的重要催化剂。苯和乙烯烷基化反应是一个酸中心催化过程,因此Beta分子筛的表面酸性与催化反应性能之间有密切联系。对工业Beta分子筛进行浸Mg、高温水蒸汽处理和高温焙烧等改性处理,考察改性方法对Beta分子筛酸性及催化苯和乙烯烷基化性能的影响,结果表明,浸Mg改性能增加分子筛总酸量,但酸强度降低,导致催化活性降低,苯和乙烯烷基化反应主要发生在分子筛强酸中心;高温水蒸汽处理后,分子筛酸强度分布基本不变,但总酸量降低,导致乙烯转化率降低;高温焙烧处理导致分子筛结晶度下降,催化活性下降。     

BAA-8602分子筛上苯/乙醇烃化反应的动力学研究与反应器工况模拟分析

用内循环、无梯度反应器在常压、550～720K 下考察了在 BAA-8602分子筛催化剂上进行苯/乙醇气相一步合成乙苯的宏观动力学规律;建立了相应的幂函数型动力学模型。利用所建立的模型对拟应用此技术年产1250t 乙苯的工业反应器的操作工况进行了模拟计算与分析,考察了反应初始温度与原料的初始苯醇摩尔配比对反应器内温度分布、苯转化率以及乙苯选择性等指标的影响规律。     

SELECTIVE FORMATION OF ALKYLAROMATICS OVER ZEOLITE CATALYSTS: ALKYLATION OF TOLUENE WITH ETHANOL

Selective formation of para-ethyltoluene by alkylation of toluene with ethanol was studied using as catalysts ZSM-8 Type zeolite which is another member of ZSM-5 family. Disproportionalion of toluene to produce xylenes increased with increasing reaction temperature, A temperature programmed desorption study snowed very strong acid sites were absent on Mg or Ba modified HZSM-8. Increased para-ethylloluene selectivity over modified ZSM-8 catalysts is interpreted in terms of a reduction in the strong acid sites and increased diffusional resistance.     

在Y型分子筛上苯的液相烷基化

用经过处理的 HY 分子筛为催化剂,进行苯与乙烯的液相烷基化反应,研究了反应条件对催化性能的影响。用引入周期表中ⅡA 族和第一过渡周期金属阳离子对 HY 分子筛进行改性,采用TPD 技术测定催化剂的表面酸性质,探讨了催化剂表面酸性质和催化性能的关系。     

杂原子分子筛ZrBSiAlPO4-5上长链烯烃与苯的烷基化的研究

合成了一种锆－硼、硅磷铝分子筛，它具有和AlPO4-5相似的结构，用XRD，IR，NH3－TPD等方法作了表征，酸性的测量表明，它具有L－酸和B－酸中心，以中等强度酸为主，在苯与烯烃烷基化反应中表现出良好的催化活性和长寿命，讨论了催化剂的酸性与烷基化反应活性的关系，有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂。     

OPTIMUM DESIGN OF ZEOLITE/SILICA-ALUMINA CATALYSTS

An analysis of the rate of formation of the desired product and of the selectivity has been carried out for composite catalysts wherein small particles of zeolite are distributed nonuniformly within a large particle of the more porous silica-alumina. Two nonuniform distributions have been analyzed, namely, (i) the composite-center distribution, where a uniform dilute region of zeolite in silica-alumina is surrounded by a silica-alumina matrix, and (ii) the composite-surface distribution, where a uniform dilute region is located around the pure silica-alumina matrix. Two reaction schemes, A→B→C and A→C→D, which fairly approximate the catalytic cracking process over the Zeolite/silica-alumina catalyst have been examined. The reaction scheme A→B→C is employed for the composite-center distribution, while the reaction scheme A→C→D is considered for the composite-surface distribution, because the overall rate of formation of the desired product can be thus optimized. There are conditions under which the selectivity can also be optimized

It is shown that for both nonuniform distributions, the rate of formation of the desired component can exhibit, for appropriate values of the parameters, a maximum with respect to both the overall volume fraction of silica-alumina and the ratio of the radius of the core region to that of the catalyst pellet. Finally, the analysis shows that the rate of formation of the desired compound and the selectivity can be greater for the nonuniform distributions than the uniform distribution when the two contain the same amount of zeolite.     

AF-5分子筛催化剂上苯气相乙基化反应的失活动力学研究——(Ⅰ)实验研究

在绝热固定床实验反应器中对苯和乙烯在 AF-5分子筛催化剂上进行的烷基化反应的失活动力学作了研究。初步考察表明乙烯和苯都会引起失活,但乙烯引起的失活是主要的。在和工业反应器类似的操作条件下系统测定了由催化剂失活引起的乙烯转化率随操作时间的变化。所得数据将用于建立失活动力学模型。     

异丁烷与丁烯烷基化反应用固体酸催化剂的进展

综述了异丁烷与丁烯烷基化反应用固体酸催化剂的研究现状及发展趋势。探讨了该反应的特点、固体酸催化反应机理及用于此反应的固体酸催化剂应满足的条件。提出了应从提高催化剂对异丁烷的选择性吸附及将催化剂的开发与反应器的设计及催化剂再生相结合的开发思路。     

苯与乙醇烷基化制乙苯的研究

1 前言乙苯生产主要采用苯和乙烯在催化剂上进行烷基化反应而制得的。近年来,人们又对在ZSM-5分子筛上进行苯与乙醇直接烷基化制乙苯发生了浓厚的兴趣。对于我国内地短缺乙烯地区发展苯乙烯型的系列产品,用来源丰富、运输和储备方便的乙醇代替乙烯具有适合国情的现实意义。从长远观点看,乙醇可从煤或天然气中大量制取。2 实验装置与流程苯与乙醇烷基化反应的实验采用φ12 mm×800 mm 不锈钢的等温积分反应器,反应管     

分子筛催化下苯与长直链烯烃的烷基化反应研究

在全混釜批式反应器（ＣＳＴＲ）中研究了Ｙ型分子筛催化剂作用下苯与长直链烯烃的烷基化反应，探讨了投料比对烯烃转化率以及温度对产物选择性的影响。在所设计的新型液固循环反应－再生流化床反应系统中，用工业原料验证了在分子筛催化剂作用下采用该反应系统连续合成长直链基苯的工业可行性