新型纳米固载杂多酸盐催化剂的制备与应用

采用超声波法制备纳米级杂多酸盐催化剂 ,通过己酸乙酯的合成反应来检验它们的活性。实验表明 ,醇酸比为 1 .1 5∶ 1 ,催化剂用量为反应物总质量的 1 %,反应时间 2 h,反应温度在 92～96°C时 ,己酸乙酯的产率可达 92 %。     

二氧化钛固载杂多化合物催化剂的制备及光催化性能

通过磷钼酸H_7PMo_(12)O_(42)和邻菲罗啉C_(12)H_8N_2的溶液反应,生成杂多化合物,采用溶胶—凝胶法制备TiO_2为载体,采用浸渍法制备H_7PMo_(12)O_(42)—C_(12)H_8N_2/TiO_2固体杂多催化剂。实验结果表明,以TiO_2为载体负载杂多化合物催化剂,使催化剂的光利用范围扩展到可见光范围,催化活性也被提高。二氧化钛固载杂多化合物催化剂对甲基橙、酸性大红、罗丹明B均有较好催化降解活性,负载型催化剂易于分离,循环使用效果较好。     

固载杂多酸催化剂的应用研究

从杂多酸和载体的一些特性,研究固载杂多酸催化剂的几种典型,并对其性质和在催化领域中的应用情况及其发展前景进行综述。     

杂多酸固载催化剂的制备及表征

合成出了几种不同载体的催化剂MnSalophen—PMA—MCM-41、MnSalophen—PMA—ZSM、MnSalophen—PMA—Y,并对其结构进行了表征。     

聚合物固载催化剂的研究进展

介绍聚合物固载催化剂有6类,包括离子交换树脂催化剂,聚合物固载的相转移催化剂,聚合物固载的酸催化剂,聚合物固载的碱催化剂,聚合物固载的金属催化剂,聚合物固载的生物催化剂等。综述了近年来聚合物固载催化剂的研究进展。     

固载型杂多酸盐催化剂HPAS/TiO2-Al2O3的制备及催化性能研究

制备了固载型杂多酸盐催化剂HPAS/TiO2-Al2O3,用IR、XRD、TG-DTA等对催化剂进行了表征。在DOP的合成反应中考查了催化剂的催化作用。实验表明：HPAS/TiO2-Al2O3稳定性好,再生性能优良,是一种低温高效型催化剂。     

磷钼酸和邻菲啰啉杂多化合物的固相合成及光催化性能

通过磷钼酸(H3PMo12O40·xH2O)和邻菲啰啉(C12H8N2·H2O)的低热固相反应,合成了一种非水溶性的杂多化合物.用等离子体原子发射光谱(ICPAE)、元素分析(EA)和热重-差热分析(TG-DTA)确定该化合物组成为(C12H8N2)3·H)PMo12040.用X-射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱...     

聚合物固载催化剂的研究进展

综述了近年来聚合物固载催化剂的研究进展。介绍的聚合物固载催化剂有6类,包括离子交换树脂催化剂、聚合物固载的相转移催化剂、聚合物固载的酸催化剂、聚合物固载的碱催化剂、聚合物固载的金属催化剂、聚合物固载的生物催化剂等。     

固载表面活性剂的凹土催化剂的制备及应用

以凹凸棒石黏土（简称“凹土”）为载体,相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）为活性组分,采用浸渍回流法制备凹土基相转移催化剂（APC）。以催化剂的固载率为评价指标,考察了固载温度、CTMAB浓度、固载时间等因素对APC活性的影响,确定了最佳固载工艺。采用XRD、FT-IR等技术对APC结构做了表征。以苯扎贝特（BZ）的合成反应为模型反应,通过BZ粗品中收率与粗品中BZ含量为考察指标评判APC的催化性能。结果表明：凹土在80 ℃下与CTMAB固载2 h所得APC固载率为14.06%。与传统合成工艺相比,APC催化模型反应所得BZ粗品收率由原来的87.6%提升至92.6%,其中BZ质量分数由86.3%提升至93.4%,且该催化剂可以不经分离而直接用于重结晶中的脱色吸附剂。     

有机-杂多化合物的研究及在有机合成中的应用

简述了有机-杂多化合物的常用制备方法与表征方法,根据有机基团或有机金属基团取代位置的不同将有机-杂多化合物进行分类。对近年来有机-杂多化合物在催化领域的研究现状及其对酯化反应、氧化反应、羟基化反应等反应的催化性能进行了分析介绍。     

磷钨杂多酸催化乙醇和乙酸酯化反应的研究

以多孔钛片为支撑体,制备了磷钨杂多化合物薄膜化催化剂。在膜催化器上,考察了薄膜化催化剂对乙醇和乙酸合成乙酸乙酯的催化性能。结果表明,薄膜化催化剂显著提高了催化活性;当n(乙醇)∶n(乙酸)=1.5∶1,原料流量2.55mL/h;在反应温度为110℃时,乙酸乙酯产率可达97%,且薄膜催化剂的处理很方便,不污染环境。     

Catalytic synthesis of N-alkylacrylamide from acrylonitrile and 1-adamantanol with a novel solid heteropoly compound

Catalytic synthesis of N-adamantylacrylamide from acrylonitrile and 1-adamantanol has been studied over various solid and liquid acids. Solid acids such as Cs_2.5H_0.5PW₁₂O₄₀, Amberlyst 15, Nafion, and Nafion–SiO₂ composite gave yields higher than 97% at 373 K, and were superior in yield to liquid acids like p-toluenesulfonic acid, H₃PW₁₂O₄₀, and H₂SO₄. It was further demonstrated that Cs_2.5H_0.5PW₁₂O₄₀ exhibited the highest catalytic performance for this reaction in the presence of excess water. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

杂多化合物催化剂在异丁烷选择氧化中的研究进展

概述了几种生产甲基丙烯酸的工艺路线,介绍了杂多化合物催化剂催化异丁烷一步氧化制甲基丙烯酸的反应机理,综述了引入其他元素、助剂或载体及部分还原催化剂等杂多化合物催化剂的改性方面的研究进展,展望了未来杂多化合物催化剂的发展方向。     

Thermal stability and catalytic properties of the Wells-Dawson K6P2W18O62·10H2O heteropoly compound in the oxidative dehydrogenation of isobutane to isobutene

The thermal stability of the Wells-Dawson heteropoly compound K₆P₂W₁₈O₆₂·10H₂ was examined under both reducing and oxidizing conditions, and its structural and morphological evolution was characterized by several complementary solid state techniques. It is shown that the primary structure of this compound remains intact up to 770 K, while at higher temperature structural changes and rearrangements are observed. These modifications depend considerably on the treatment conditions and catalyst composition. Under oxidizing conditions the Wells-Dawson compound rearranges with formation of a mixed phase containing the Keggin-type unit K₃PW₁₂O₄₀ and the hexatungstate K₂W₆O₁₉. Furthermore, the catalytic activity in the oxidation of isobutane is affected considerably by these changes. The best catalytic performance was shown by the rearranged Wells-Dawson compound.     

杂多酸催化剂走向分子设计

从分子设计的角度讨论了杂多酸的结构与催化性能、制备方法以及在有机合成、石油化工中的应用进展。     

负载杂多化合物催化酯类反应研究进展

综述了杂多化合物催化剂催化酯类反应在国内外的研究和应用情况。杂多化合物由于具有准液相和超强酸性的特征,广泛用于各种酯类反应。杂多酸作为均相催化剂催化酯类反应具有很高的活性和选择性,但存在反应产物和催化剂分离问题。采用杂多酸盐及以活性炭、SiO₂、TiO₂和MCM-41等负载的杂多化合物多相催化酯类,催化剂不仅具有很高反应活性和选择性,同时易于同产物分离,克服了均相催化的缺点。     

杂多酸催化合成乳酸丁酯的动力学研究

在343.15 K~379.15 K内,对负载型硅钨杂多酸催化乳酸与丁醇酯化合成乳酸丁酯反应的动力学进行了研究,测定了搅拌转速、反应温度、催化剂用量、醇酸摩尔比等条件对酯化反应速率的影响。结果表明,杂多酸催化合成乳酸丁酯的酯化反应为二级可逆反应。采用拟均相模型,对实验所得数据进行线性回归处理,得到了实验条件范围内该酯化反应的动力学方程及各动力学参数。     

固载杂多酸催化剂PW_(12)/SiO_2的制备和表征

介绍了用１２∶１ 钨磷杂多酸（ＰＷ １２）和硅酸钠通过凝胶法制备固载杂多酸催化剂ＰＷ １２ ／ＳｉＯ２,并对所制备的催化剂进行了红外光谱、差热以及酸强度测定。以对苯二甲酸（ＴＰＡ）和２－乙基己醇（２－ＥＨ）为原料,用自备的ＰＷ １２／ＳｉＯ２ 催化剂催化酯化合成增塑剂对苯二甲酸二辛酯（ＤＯＴＰ）,与用硫酸催化合成ＤＯＴＰ相比,该催化合成方法具有催化活性和选择性高、合成工艺简单以及无腐蚀和污染等优点。     

膨润土负载磷钨酸催化合成庚酸乙酯

采用浸渍法制备磷钨酸催化剂,催化合成庚酸乙酯。探讨了催化剂负载量、催化剂用量、反应时间、催化剂的使用次数等因素对反应结果的影响。结果表明,最佳反应条件为:催化剂负载磷钨酸最佳酸化浓度为30%,m(催化剂):m(正庚酸)=3.5:100,反应时间为3 h,反应温度80～88℃。     

负载型杂多酸催化剂催化乙醇脱水制乙烯

合成了负载型杂多酸催化剂-磷钼酸/5A分子筛,并用红外光谱对其进行了分析。探讨了杂多酸浸渍浓度,浸渍时间,焙烧温度及焙烧时间对乙醇脱水制乙烯收率的影响,实验表明:杂多酸浸渍浓度0.002moL.L-1,浸渍回流时间24h,焙烧温度400℃,焙烧时间4h,催化剂活性最高,乙烯收率可达98.9%以上。