蒽醌法生产过氧化氢中氢化反应影响因素分析

蒽醌法过氧化氢生产工艺以2-乙基蒽醌和2-乙基四氢蒽醌为载体,重芳烃和磷酸三辛酯为混合溶剂配成工作液。该工作液与氢气并流进入装有加氢催化剂（钯催化剂）的滴流床反应器（氢化塔）内,在压力0．15～0．36MPa、温度40～75℃条件下进行加氢反应,生成相应的氢蒽醌溶液（氢化液）。氢化液进入氧化塔,在0．18～0．30MPa、40～55℃条件下用空气氧化,氢化液中的氢蒽醌氧化成原来的蒽醌,同时生成过氧化氢,     

气-液-液喷射反应萃取制备过氧化氢的过程

引　言过氧化氢 (H2 O2 )是一种性能优良的氧化剂 ,因其以水为还原产物而备受绿色化学与化工研究领域广泛关注 .以过氧化氢为氧化剂的氧化过程具有反应条件温和、选择性高、无污染等优点 ,因此被广泛地用于纺织品和造纸的无氯漂白、化学合成、污水处理等领域 ,应用前景十分广阔 ,市场潜力非常大 .蒽醌衍生物自动氧化法 (AO )是过氧化氢的主要生产方法 ,基本原理是[1] :烷基取代的蒽醌 (主要是 2 乙基蒽醌 )和四氢蒽醌 (主要是四　氢 2 乙基蒽醌 )溶解在适当的溶剂中配制成工作液 ,循环交替氢化和氧化工作液 ,即工作液中的蒽醌与氢气反应…     

蒽醌法生产高纯H_2O_2水溶液新工艺

<正> 蒽醌法工艺中以一种有机溶剂蒸气在减压下对氧化液中 H_2O_2进行气提。冷凝气提剂中的 H_2O_2以足够量水萃取,可以安全、简便地得到几乎任何浓度的 H_2O_2水溶液。传统的蒽醌法工艺中,如工作液与水密度差太小,则不能以水直接从氧化液中萃取H_2O_2。广义的蒽醌法工艺利用一定的有机溶剂作气提剂,在工作液密度为1甚至更高的情况下,均不妨碍其便利应用。适合作气提剂的有机溶剂可以是酯类、醚类和酮类。如醋酸乙酯、醋酸丁酯、特戊酸乙酯、异丙醚、异丁醚、甲乙酮、异丙酮     

2-乙基氢蒽醌氧化生产过氧化氢中的催化剂

介绍了蒽醌法生产过氧化氢在蒽醌氢化工作液氧化步骤中所用的催化剂。由2-乙基氢蒽醌的氧化反应机理看，释放出氢质子的两步可逆反应为控制步骤。向蒽醌氢化工作液体系中加入某些碱性化合物（无机碱如氢氧化钠水溶液等；有机胺类化合物中仲胺如二正辛胺、二正丁胺等，叔胺如三正辛胺、三乙胺等；多相碱性催化剂）能够很好地提高2-乙基氢蒽醌的氧化效率和氧化反应的反应速率，可以提高整个蒽醌法过氧化氢生产中的经济效益。     

氯丙烯环氧化与蒽醌法生产过氧化氢过程集成研究

对两种不同的氯丙烯环氧化与蒽醌法生产过氧化氢过程的集成方法进行了研究。在集成过程Ⅰ中,氯丙烯环氧化与氢蒽醌氧化在同一反应器中同时进行;在集成过程Ⅱ中。用甲醇／水溶剂萃取氧化工作液中的过氧化氢直接用于环氧化反应。实验考察了溶剂、工作液中氢蒽醌浓度和原料配比对集成过程Ⅰ的影响;环氧化产物对工作液氢化及少量工作液组分对环氧化反应的影响。结果表明,加入甲醇可提高环氧氯丙烷收率;工作液中氢蒽醌浓度过高对环氧化不利;环氧化产物对工作液氢化没有影响;少量工作液组分对环氧化没有明显影响。     

过氧化氢生产装置安全事故浅析

1蒽醌法过氧化氢生产工艺原理 钯催化剂固定层氢化葸醌法过氧化氢生产工艺以重芳烃和磷酸三辛酯为溶剂,以2-乙蒽醌为溶质,配成工作液;此工作液与氢气在钯催化剂的作用下催化氰化,得到氢蒽醌溶液（即氢化液）;此氢化液经空气氧化,得到过氧化氢和蒽醌的混合液（即氧化液）;此氧化液经萃取分离出过氧化氢,再经净化处理为合格的过氧化氢。分离出含蒽醌的工作液经后处理工序除去其中夹带的过氧化氢,然后返回氢化工序。稀品过氧化氢还可经精馏浓缩成浓品过氧化氢。     

烧结金属过滤器用于100％回收有机法H_2O_2中的催化剂

美国Interox公司自1979年12月以来开始生产H_2O_2,并于1980年6月开始生产过碳酸钠。H_2O_2额定能力为88百万磅/年(以100％H_2O_2计)。工业上出售的浓度有35、40、70％三种。该公司使用蒽醌催化法,经氢化、氧化生产H_2O_2。工艺过程必须使用过滤器,100％的回收催化剂。这样可使工艺经济可行,避免了昂贵催化剂的损失。此     

蒽醌法生产过氧化氢中降解物的生成和再生

综述了以2－乙基蒽醌（EAQ）和四氢－2－乙基蒽醌（H4EAQ）为工作载体的蒽醌法生产过氧化氢过程中生成的各种降解物的化学组成和分子结构的分析确定。介绍了一些降解反应机理，提出将工作液中有效蒽醌的降解分为氢化降解和氧化降解两种，氢化降解又可分为有效蒽醌中芳环的氢化和羰基的氢解。使用碱性氧化铝、酸、碱、过氧化物和有机胺等再生剂再生工业生产中长期使用工作液中的降解物，取得了良好的再生效果，再生后工作液中的有效蒽醌均有明显增加。     

双氧水氧化塔的改造

1990年1月投产的3500吨/年27.5%双氧水生产装置到1995年3月经历了5年的运行,这期间双氧水生产的关键设备氧化塔逐渐暴露出了不少问题,这就是该设备是将工作液氢化过程中形成的氢蒽醌用加压空气进行氧化生成 H_2O_2的装置。经过一段时间运行后,填料上就挂满脏物质和沉淀的无机盐,而且氧化塔温度超标很高,故而引起双氧水剧烈分解,严重影响了装置的长周期运转并存在着爆炸的隐患,制约着装置的增产和扩产能力,     

CaO和MnO_2双修饰的γ-Al_2O_3催化再生乙基蒽醌工作液

针对蒽醌法生产工艺中广泛使用的γ-Al_2O_3对蒽醌降解物再生效率低的不足,以γ-Al_2O_3为载体,采用浸渍法制备了不同CaO负载量的CaO/γ-Al_2O_3催化剂,考察了CaO含量对乙基蒽醌工作液再生的影响,筛选出最佳的CaO负载量为3.0%(3.0CaO/γ-Al_2O_3)。在此基础上,进一步制备了CaO和MnO_2双修饰的催化剂,考察了MnO_2负载量对3.0CaO/γ-Al_2O_3催化乙基蒽醌工作液再生的影响,表明Mn O2负载量为0.5%的催化剂(3.0CaO0.5MnO_2/γ-Al_2O_3)性能较好。采用X射线荧光光谱、氮气低温物理吸附和X射线粉末衍射等表征手段对三个代表性催化剂的物理化学性质进行了研究。结果表明,与γ-Al_2O_3和3.0CaO/γ-Al_2O_3相比,双修饰的3.0CaO0.5MnO_2/γ-Al_2O_3催化剂不仅明显促进了工作液中四氢-2-乙基羟基蒽酮(OXOH4e AQ)和四氢-2-乙基蒽醌环氧化物(EPOXH4e AQ)的再生,而且加速了四氢-2-乙基蒽醌(H4e AQ)向2-乙基蒽醌(eAQ)的转化。经优化得到的3.0CaO0.5MnO_2/γ-Al_2O_3具有一定的工业应用前景。     

四氢2-乙基蒽醌合成工艺的改进

蒽醌法生产双氧水具有耗电少,不用铂等优点,因此,目前蒽醌法生产双氧水,约占世界双氧水总产量的50%,而且有继续增加的趋势。四氢2-乙基蔥醌(以下简称“四氢”)系蒽醌法生产双氧水过程中必不可少的载体之一。一般“四氢”生产系于特定的催化剂存在下,借多次循环氢化工作液中的2-乙基蒽醌而得。国内生产“四氢”多数采用循环法。     

赶超蒽醌法双氧水的世界先进水平

国内外双氧水生产绝大多数采用不同工艺的蒽醌法,在催化剂存在下以氢气将溶于有机溶剂的蒽醌烷基衍生物氢化还原,生成相应的氢蒽醌衍生物,再经空气氧化,在有机溶剂中生成双氧水,同时氢蒽醌回复成蒽醌。其后,用水萃取双氧水使水相与有机相分离,得到的双氧水溶液经净化和浓缩得双氧水产品。萃取后的有机溶液处理后再回入氢化步骤循环使用。我国开发的蒽醌法双氧水工艺从1971年建成第一套300吨/年(以27.5%H_2O_2     

蒽醌法生产过氧化氢工作液中的四氢蒽醌

蒽醌法生产过氧化氢工作液中的四氢蒽醌含量对过氧化氢生产操作影响很大。通过对四氢蒽醌产生的原因和其物理、化学性质的分析,通过对四氢蒽醌在生产中的氢化、氧化反应原理的分析,通过对各个生产装置开车及运行情况的考察和对比,总结了四氢蒽醌在工作液循环中产生的规律,即四氢蒽醌含量的多少受催化剂、载体和溶剂、操作条件及活性氧化铝的影响,阐明了四氢蒽醌在生产中的作用及含量的高或低的利与弊,提出了控制其含量过高的方法。     

高效液相色谱法测定合成过氧化氢工作液组成

<正> 一、前言目前,国内蒽醌法合成过氧化氢循环使用的工作液有两种不同的体系:体系Ⅰ是以重芳烃和氢化萜松醇为溶剂,以二乙基蒽醌和四氢蒽醌为原料;体系Ⅲ是以磷酸酯取代体系工中的氢化萜松醇。随着工作液循环使用次数的增加,工作液中会不断产生一系列被称为降解物的蒽醌衍生物。近几年在体系Ⅰ中研究发现的降解物有:环氧蒽醌、蒽酮、羟基蒽酮、环氧羟基蒽酮和环氧氢蒽醌。降解物的增加,     

在蒽醌法生产过氧化氢过程中以重芳烃代替苯作溶剂生产总结

本文介绍了吉化公司试剂厂的年产2000吨30％H_2O_2装置中采用重芳烃代替苯作蒽醌溶剂的生产情况。蒽醌法对溶剂的化学、物理、技术、经剂特性要求严格,为了增大蒽醌和氢蒽醌的溶解度还必须采用按适当比例配合的混合溶剂。国外所使用的溶剂种类较多,氢蒽醌溶剂多为高级脂肪醇、有机或无机酸的酯类、酮类等,而蒽醌溶剂则多为重芳烃。国内各厂原先均采用苯与氢化萜松醇的混合溶剂,虽可满足生产要求,但缺点较多。随着我国石油工业的发展,重芳烃已价廉易得可供大量使用。黎明化工研究院对重芳烃开展了研     

吡啶改性Pd/SiO2催化剂用于H2和O2直接合成H2O2

引言过氧化氢(H2O2)是一种理想的绿色氧化剂,广泛应用于化学品合成、纺织、造纸、环保、食品、医药、冶金和农业等领域[1]。目前,蒽醌法[2-5]是工业上生产H2O2的主要方法。20世纪40年代,德国I.G.Farbenindustrie首先采用蒽醌法(又称Riedl-Pfleiderer法)工业化生产过氧化氢。该方法首先将2-烷基蒽醌(通常是2-乙基蒽醌)溶解于合适的有机溶剂中,溶液中的2-烷基蒽醌经催化剂催化加氢,被还原成蒽氢醌或5,6,7,8-四氢蒽氢醌,再经空气氧化得到蒽醌或四氢蒽醌和     

蒽醌法生产过氧化氢研究进展

过氧化氢是一种重要的无机化工产品，在工业上有着广泛的应用。而蒽醌法以其相对成熟的工艺成为当今世界过氧化氢的主要生产方法。综述了近些年来蒽醌法生产过氧化氢在工作液、氢化催化剂、氧化过程等方面的进展情况，并对其发展方向作一展望。     

四丁基脲在蒽醌法制备过氧化氢工艺中的应用研究

原文摘录：随着人们对环保重要性的认识不断深入，环境友好的化工原料过氧化氢对经济发展的影响愈加深刻。近年来世界H2O2产能迅猛增加，特别是中国，1982年仅为3万t，1993年增加到20万t，2004年增加到200万t。目前国内生产H2O2基本上均采用蒽醌法。蒽醌法H2O2生产工艺基本过程；蒽醌与有机溶剂按一定比例配成工作液，在一定温度和压力下，在催化剂存在下工作液中的蒽醌与氢气反应生成氢蒽醌，此时工作液称为氢化液。     

蒽醌法制过氧化氢中蒽醌的降解机理及降解物

阐述蒽醌法生产过氧化氢（Ｈ２Ｏ２）工作液中蒽醌氢化降解和氧化降解生成各种降解物的机理。     

双氧水生产中工作液损耗大的原因及预防措施

根据生产实践,分析了全酸性蒽醌法生产双氧水装置中工作液损耗的原因,主要包括氢化降解和氧化降解,净化塔界位控制偏低,排水和排气夹带等,并提出了预防措施,通过控制氢化温度、氢化压力、氢化度和氧化温度、氧化压力、氧化后酸,定期更换活性氧化铝,合理的排水及排气可有效降低工作液的损耗,降低生产成本,在工业生产中具有一定的指导意义。