可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究

采用“柔顺性”二胺单体４，４＇－二（４－氨基苯氧基）二苯砜与二氨基二苯砜及二苯甲酮四甲酸酐进行共缩聚并在高温溶液亚胺化合成了可溶于ＮＭＰ、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ等强极性溶剂的可溶性聚酰亚胺，并发现在本研究体系中，单纯提高分子链柔顺性并不能很好地提高ＰＩ的可溶性，必须结合共缩聚方法以破坏分子链规整性，所得ＰＩ只有在４，４’－二（４－氨基苯氧基）二苯砜与二氨基二苯砜的摩尔比在３：７～６：４时才可溶。所得可溶性ＰＩ的特性粘度为０．２１～０．３８ｄｌ／ｇ（ＮＭＰ为溶剂，Ｔ＝３０℃），以ＤＳＣ测得的玻璃化转变温度在２５０～２９０℃，氮气中热分解温度在５００℃以上。     

以聚六亚甲基碳酸酯二醇和聚四亚甲基醚二醇为基的聚氨酯的合成…

以聚六亚甲基碳酸酯二醇（ＰＨＭＣＤ）和聚四亚甲基醚二醇（ＰＴＭＥＧ），４．４’－对二苯基甲烷二导氰酸酯（ＭＤＩ）及１．４－丁二醇（ＢＤＯ）合成线型聚碳酸酯聚氨酯，研究了其软段相的Ｔｇ，力学性能和流变特性。结果表明随ＰＨＭＣＤ含量增大，聚合物的拉伸强度增加，而熔体的表观粘度则降低。     

以聚六亚甲基碳酸酯二醇和聚四亚甲基醚二醇为基的聚氨酯的合成与性能

以聚六亚甲基碳酸酯二醇（ＰＨＭＣＤ）和聚四亚甲基醚二醇（ＰＴＭＥＧ）、４．４′一对二苯基甲烷二导氰酸酯（ＭＤＩ）及１．４－丁二醇（ＢＤＯ）合成线型聚碳酸酯聚氨酯．研究了其软段相的Ｔｇ、力学性能和流变特性．结果表明随ＰＨＭＣＤ含量增大，聚合物的拉伸强度增加，而熔体的表观粘度则降低     

主链含长柔性链的聚酰亚胺的合成与性能研究

以α,ω－二（４－氨基苯氧基）ｎ烷与六氟叉丙基二－（３,４－邻葳二甲酸酐）缩聚并经化学亚胺化合成了主链含长柔性链的聚酰亚胺。该类聚酰亚胺在ＤＭＡ、ＤＭＦ、ＮＭＰ、ＴＨＦ、间甲酚氯仿中有很好的溶解性,且与柔性链的长度无关。     

不同序列结构的芳香共聚酰胺性能研究

对利用４，４＾’－二氨基二苯醚人微言轻第三单体与对苯二甲酰氯、对苯二胺共缩聚得到的不同序列结构的共聚酰胺的性能进行了研究，通过退偏振光法研究了共聚酰胺在浓硫酸中的临界浓度和相图，用ＴＧＡ研究了共聚酰胺的热稳定性，通过降解规律研究了共聚酰胺在浓硫酸中的稳定性，此外，还研究了共聚酰胺的溶解性。结果表明，不同序列结构的共聚酰胺在性能上差异很大，当共聚酰胺分子中ＰＰＴＡ链段序列长度较长时其液晶性能、热稳定     

共缩聚型可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究(3)

以４,４′－二（４－氨基苯氧基）二苯砜及４,４′－二氨基二苯醚或４,４′－二氨基二苯甲烷为共缩聚二胺单体与二苯醚３,３′,４,４′－四甲酸二酐缩聚并经化学亚胺化合成了共缩聚型聚酰亚胺。当共缩聚二胺单体中４,４′－二（４－氨基苯氧基）二苯砜／４,４′－二氨基二苯甲烷和４,４′－二（４－氨基苯氧基）二苯砜／４,４′－二氨基二苯醚的摩尔比分别为１０∶０～５∶５及１０∶０～３∶７时,所得聚酰亚胺可溶于强极性溶剂。可溶性聚酰亚胺的玻璃化转变温度（Ｔｇ）在２５５～２６５℃,并随结构中４,４′－二（４－氨基苯氧基）二苯砜的摩尔比上升而略有下降。聚酰亚胺在Ｎ２中的热降解起始温度在５５５～５９０℃,并且与二胺单体的结构及比例基本无关。     

主链柔顺性对侧链液晶聚合物液晶性能的影响

由对羟基苯甲酸与对羟基甲醚反应得到了４－甲氧基－４’－羟基苯甲酸苯酯（ＭＰＨＢ）,ＭＰＢＨ再分别与环氧氯丙烷和甲基丙烯酰氯反应生成４－甲氧基－４’－（２,３－环氧丙基氧）苯甲酸苯酯（ＭＰＥＢ）和４－甲氧基－４’－甲基丙烯酰氧苯甲酸苯酯（ＭＰＭＡＢ）。用阳离子和自由基聚合法聚合得到了具有相同液晶元而主链结构和间隔基不同的聚合物ＰＭＰＥＢ和ＰＭＰＭＡＢ。用ＤＳＣ、热台偏光显微镜和Ｘ射线衍射仪对合成的聚     

含氨酯键双马来酰亚胺的合成反应和性能研究

本文以糠醇Ｎ－苯基马来酰亚胺，２，４－甲苯二异氰酸酯（２，４－ＴＤＩ），甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ－２０／８０），六次甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）和二苯甲烷双马来酰亚胺（ＢＭＩ）为原料，研究并确定了经由Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应合成含氨酯键双马一为酰亚胺的合成路线和工艺条件，制备了两种含不同氨酯键结构的新型双马来酰亚胺ＢＭＵ－Ｈ和ＢＭＵ－Ｔ。实验结果表明，采用Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应合成含氨酸键双马来酸     

聚酰胺酸化学环化的研究

对从酸酐ＨＱＤＰＡ和二胺ｍ－３ＭＰＤＡ得到的聚酰胺酸分别用乙酐／吡啶（５：４）、二环己基碳化二亚胺（ＤＣＣ）为脱水剂进行化学环化，用ＦＴＩＲ对环化产物的结构进行了分析。结果表明：用乙酐／吡啶（５：４）作为脱水剂时，环化产物主要为聚酰亚胺；用ＤＣＣ为脱水剂时，环化产物主要为聚异酰亚胺；从聚酰胺酸化学环化反应机理出发对这一结果给予了解释。进一步的工作还表明：聚异酰亚胺受热转化为聚酰亚胺。     

共缩聚型可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究(Ⅱ)

采用３，３′－二甲基－４，４′－二氨基二苯甲烷，４，４′－二氨基二苯醚或４，４′－二氨基二苯甲烷为共缩聚二胺单体与二苯甲酮３，３′，４，４′－四酸二酐进行缩聚制备共缩聚型聚酰亚胺。当３，３′－二甲基－４，４′－二氨基二苯甲烷与４，４′－二氨基二苯醚的摩尔比为１００～８２或３，３′－二甲基－４，４′－二氨基二苯甲烷与４，４′－二氨基二苯甲烷的摩尔比为１００～７３时，所得聚酰亚胺可溶解于强极性有机溶剂。所得可溶性聚酰亚胺在ＮＭＰ中的特性粘度在０．６２～０．８０ｄＬ／ｇ。它们在氮气中的热降解起始温度在５３０℃左右，并且在研究范围内与共聚二胺的结构及比例无关。     

共缩聚型可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究（II）

采秀３，３′－二甲基－４，４′二氨基二苯甲烷，４，４′－二氨基二苯醚或４，４′二氨基二苯甲烷为共缩聚二胺单体与二苯甲酮３，３′，４，４′－四酸二酐进行缩聚制备共缩聚型亚胺，当３，３′－二甲基－４，４′二氨基二苯甲烷与４，４′－二氨基二苯醚的摩尔比为１０：０～８：２或３，３′二甲基－４，４′－二氨基二苯甲烷与４，４′－二氨基二苯甲烷的摩尔比为１０：０～７：３时，所得聚酰亚胺可溶解于强极性有机溶剂，所     

可溶性双马来酰亚胺树脂的研制及其耐热性研究

报导研制具有良好溶液性质的４，４＇－二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺（ＢＭＩ）树脂体系的新方法。它是由ＢＭＩ、４，４＇－二氨基二苯甲烷（ＭＤＡ）、电子富集物Ｂ三元共混物预聚而成。这种预聚物可用丙酮作溶剂制造预浸料。重点研究了该树脂的百分配比与其溶解性和耐热性的关系。     

几种共聚醚酰亚胺的H2／N2分离性能

合成了一系列双醚二酐（ＨＱＤＥＡ）型共聚醚酰亚胺，研究了它们的Ｈ２／Ｎ２分离性能。刚性二胺单体的引入可明显降低聚醚酰亚胺的链段活动性，改善Ｈ２／Ｎ２分离性能。３０℃时，ＨＱＤＥＡ－ＭＤＡ／ＤＡＢ（８０／２０）和ＨＱＤＥＡ－ＭＤＡ／ＴＤＡ（８０／２０）的透Ｈ２系数分别比均聚物ＨＱＤＥＡ－ＭＤＡ高２４％和１５％，Ｈ２／Ｎ２分离系数分别比ＨＱＤＥＡ－ＭＤＡ高９％和３０％。     

含叔胺基聚氮酯的结构与力学性能

讨论了以聚环氧丙烷为软段，二苯基甲烷－４，４‘－二异氰酸酯，Ｎ－甲基二乙醇胺和１，４－丁二醇为硬段，不同ＭＤＥＡ含量的含叔胺基聚氨酯的合成。用ＭＤＳＣ，拉伸试验研究了ＭＤＥＡ含量对ＮＰＵ结构与力学性能的影响。结果表明，ＭＤＥＡ引入ＮＰＵ主链，使硬段微区的内聚能以及软，硬段的相分离程度降低；材料的拉伸强度下降，伸长率增加。     

热致性液晶氯代聚芳酯的合成与表征

以２，５－二氯对苯二甲酰氯，ｏ－、ｍ－、ｐ－苯二酚，２，７－，２，６－，１，５－，１，６－萘二酚，１，６－己二醇为单体，溶液缩聚得到了３个系列１２种热致性液晶氯代聚芳酯，采用红外光谱（ＩＲ）、ＤＳＣ／ＴＧ、Ｘ衍射、热台偏光显微镜、扫描电镜（ＳＥＭ）等对所获得的聚合物结构、液晶性、耐热性、结晶性、表观形态、溶解性进行了表征分析。较详细地探讨了热致性液晶聚芳酯侧基取代和柔性链段等不同结构与性能之间的关     

自增感光敏聚酰亚胺的制备及研究

用３,３＇－４,４＇－二苯甲酮四酸二酐（ＢＴＤＡ）分别与两种自制单体：３,３＇,５,５＇－四甲基－４,４＇－二氨基二苯酮（单体Ｂ）,经低温溶液缩聚－高温化学亚胺化方法,合成了一系列可溶性光敏聚酰亚胺。采用ＷＡＸＣ、ＩＲ、ＵＶ、ＴＭＡ、ＴＧＡ等测试手段对树脂的结构与性能进行了表征和研究。该合成方法简便,分子量容易控制,产品纯度高,合成的光敏聚酰亚胺具有自增感性。     

聚芳酯／聚酯共混纤维的热分析

利用热分析（ＤＳＣ）的方法对聚（对羟基苯甲酸／６－羟基－２－甲酸萘［ｐ（ＨＢＡ／ＨＮＡ）］／聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）共混纤维的结构进行了研究。     

液晶共聚酯酰胺对PET/PA66共混体系的增容作用

将ＰＥＴ、ＰＡ６６和ＬＣ３０进行熔融共混，采用ＳＥＭ、热台偏光显微镜、ＤＳＣ、Ｉｎｓｔｒｏｎ３２１１型毛细管流变仪测定了共混物的形态结构、热行为和流变性能，系统地研究了热致液晶共聚酯酰胺（ＬＣ３０）对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）／聚酰胺６６（ＰＡ６６）共混物的增容作用。结果表明，ＬＣ３０对ＰＥＴ／ＰＡ６６共混物的增容作用，有效地改善了ＰＥＴ／ＰＡ６６共混物的形态结构和流变性能，增强了ＰＥＴ链与ＰＡ６６链间的相互作用，使ＰＥＴ／ＰＡ６６共混物的熔点降低，结晶度提高，流变行为由原来的负偏差行为转变为正偏差行为。     

ANDPO/BMI共聚物的研究

利用未见文献报道的氨基二苯醚树脂（ＡＮＤＰＯ）与４，４′－二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺（ＢＭＩ）共聚，研究了预聚体系的溶解性、溶液的稳定性，用ＴＧＡ、ＤＳＣ研究了固化物的耐热性，结果表明，预聚体系在低沸点，弱极性溶剂如丙酮、１，２－二氯甲烷中具有较好的溶解性，预聚体固化后表观分解温度ＴΛ可达３８０℃以上，耐温指数Ｔｚｇ在２２０℃左右。     

硫脲法合成聚苯硫醚酰胺及其表征

用硫脲为硫源，与４－氟－Ｎ－（４′－氯亚苯基）苯甲酰胺在极性有机溶剂中常压缩聚，成功了合成了聚苯硫醚酰胺，用元素分析，红外线光谱分析，核磁共振谱分析及Ｘ衍射等现代分析手段对其结构进行了表征。结果表明，用硫脲代替硫代钠或硫磺硫源作为聚苯硫脲醚酰胺与后者有几乎相同的结构，还用ＴＧＡ，ＤＳＣ等方法对所得聚合物的热性能作了初步研究。