分光光度研究稀土—偶氮氯膦Ⅲ—溴化十六烷基三甲铵三元络合物

偶氮氯膦Ⅲ在PH1～2的酸性介质中与稀土元素形成蓝绿色的络合物,近几年来广泛地用于铸铁、低合金钢中稀土总量的光度测定.但是,铬、镍、铜、钴、钛的干扰较严重,当用于较复杂试样中的稀土总量测定时,仍需采取适当的分离步骤.我们在探讨稀土、偶氮氯膦Ⅲ和各种表面活性物质反应行为的基础上,研究了稀土-偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲铵三元络合物体系,显色的适宜酸度是1.5～2.0N盐酸,络合物最大吸收在721～723纳米,由于络合物最大吸收峰的显著红移和反应酸度的提高,使显色反应具有更高的灵敏度和选择性,可不经分离     

DBC－偶氮氯膦与轻稀土元素显色反应的研究

ＤＢＣ－偶氮氯膦与轻稀土元素显色反应的研究周红,董克玲（河北廊坊武警黄金地研所河北廊坊,１０２８００）多卤代变色酸双偶氦类显色剂ＤＢＣ－偶氮氯膦（Ｄ８Ｃ－ＣＰＡ）是一种优良的稀土显色剂,具有灵敏度高、选择性好和络合物稳定等优点［１,２］,但其与稀土元...     

多溴代不对称变色酸双偶氮类显色剂与铋显色反应的研究及分析应用

本文报道了四种不同的多溴代变色酸双偶氮类显色剂与Bi(Ⅲ)的显色反应.在高氯酸介质中,试剂与Bi(Ⅲ)形成稳定的蓝紫色配合物,反应的酸度范围宽,灵敏度高,尤以5-BPA-TB为最佳,其表观摩尔吸光系数达9.4×10~4,选择性亦好.用该方法测定了黄铜及紫铜样品中的痕量铋,与标准值符合,结果令人满意.     

偶氮氯膦-mC与钪显色反应的研究及其应用

偶氮氯膦-mC(简称CPA-mC)是在研究不对称变色酸双偶氮氯膦型显色剂的基础上合成的新显色剂,学名为2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-氯苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸.经试验,CPA-mC在强酸介质中能与钪形成紫色络合物,反应灵敏度较高(ε_(760)=4.5×10~41·mol~(-1)·cm~(-1);Sandell灵敏度为0·0010μg·cm~(-2)),试剂和络合物稳定.在有乳化剂OP存在下,络合物的选择性大大提高,该络合物中Sc:CPA-mC=1:3.当Sc_20_3浓     

Se(Ⅲ)-Y(Ⅲ)-对碘偶氮氯膦体系共显色效应及应用的研究

对稀土元素与变色酸双偶氮类试剂的共显色反应已引起人们的注意,到目前为止,已作了不少研究,发现稀土元素与变色酸双偶氮类试剂不仅能发生共显色反应,而且能发生β型共显色反应。共显色反应在一定条件下能提高反应的灵敏度和选择性。但是这方面的报道仍然不多。本文研究了新的 Sc(Ⅲ)-Y(Ⅲ)-对碘偶氮氯膦(CPA-pI)共显色体系,探索了不同重稀土共存时与显色剂的反应特性和共显色反应的最佳条件,并初步用于合成试样的分析,结果满意。     

关于稀土多元络合物显色反应的选择性问题

许多有关稀土分析的著述,涉及反应的选择性,但专论选择性的很少,其实进行稀土分析时,不但要求排除非稀土元素的干扰,有时进一步要求排除稀土元素之间的干扰,对选择性要求比其它元素更严.近来稀土多元络合物研究进展迅速,从二元络合物反应发展成三元体系,在提高灵敏度方面作用显著,但选择性能否改善仍有不同看法.本文在总结前人工作的基础上认为:稀土多元络合物显色反应具有选择性优势,并且例举了利用稀土多元反应特点改善选择性     

应用对碘偶氮氯膦测定钢铁中稀土总量和分量

2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-碘苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6—二磺酸(简称对碘偶氮氯膦)在0.1N盐酸介质中,能与稀土元素立即形成蓝色络合物。此络合物的最大吸收峰在680nm处,具有显色酸度范围宽、灵敏度高、选择性较好以及对各个稀土元素形成的络合物的摩尔吸光系数ε=(9.7～10.8)×10~4基本一致等优点,这就为测定钢铁中的稀土总量提供了有利条件。     

三溴偶氮氯膦分光光度法测定钢铁及合金中的微量锆

微量锆的测定有邻苯二酚紫法、二甲酚橙法等,这些方法对酸度要求严格,选择性较差,偶氮胂Ⅲ法虽灵敏度高,选择性也较好,但用于复杂试样分析仍需进行分离,且反应酸度高,操作不便。 本文用三溴偶氮氯膦(即2—4—(氯—2—膦酸基偶氮—7—(2,4,6—三溴偶氮)—1,8—二羟基—3,6—二磺酸萘)为显色剂,在0.5N盐酸介质中与锆生成蓝绿色络合物,灵敏度较高(ε=3.56×10~4)稳定性,选择性较好,大量合金元素不干扰,可不用分离直接测定钢铁及铜、铝、镁等合金中的锆,与偶氮胂Ⅲ法对照,结果满意。     

二溴对甲基偶氮甲磺光度法测定钢中微量锶

二溴对甲基偶氮甲磺属磺基变色酸双偶氮类试剂,能与钡、锶、铅等发生颜色反应～［１］。目前已报道该试剂可用于铝合金中痕量锶～［２］、铜合金中微量铅～［３］和钛酸钡烧结物中微量钡的测定～［４］,但未见用于钢铁分析中的报道。本文考察了在酸性条件下,试剂与锶生成络合比为２：１的蓝色络合物,其λ＝６３８nｍ,ε６３８＝５．０１ｘ１０４,灵敏度较文献~［５］提高近３倍,且方法具有简便、快速,选择性较好,显色酸度范围宽,可在多种酸的介质中进行,分析结果准确性较好等特点。用该试剂可不经分离直接测定钢中微量锶,结果满…     

偶氮氯膦Ⅲ与锆在乙醇—水溶液中显色反应研究及其应用

不少文献报导,在光度分析中,运用了水—有机介质,使某些显色反应的灵敏度和选择性得到提高,从而大大改善了光度分析的特性。 在水介质中锆与偶氮氯膦Ⅲ的显色反应及在溴化十六烷基三甲基铵存在下,锆与偶氮氯膦Ⅲ的显色反应已有所研究。 本文研究了在大量乙醇存在下,锆与偶氮氯膦Ⅲ的显色反应。实验结果表明,在2.1～2.7N盐酸酸度下,锆与偶氮氯膦Ⅲ形成1:3的络合物,其络合物的最大吸收在675nm,较之水相紫移15nm,摩尔吸光系数等于6.5×10~4,相当于水相的2～3倍,1～12Jg/25ml范围内从服比尔定律     

新显色剂三溴偶氮氯膦直接光度法测定钢铁中稀土总量

三溴偶氮氯膦[2-(2-膦酸基-4-氯苯偶氮)-7-(2,4,6-三溴苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸]是一种新的不对称变色酸双偶氮衍生物,属酸性介质中检测稀土元素的高灵敏度显色剂。在盐酸溶液中,试剂与稀上元素的反应瞬时完成,生成的有色络合物至少可稳定48小时。各稀土元素络合物的最大吸收峰比较集中(642～650nm),摩尔吸光系数亦较相近,即铈、钇组稀土络合物的光吸收性质比较一致。实验证明,大多数常见离子不干扰测定,在适量草酸存在下,可不经分离直接测定钢铁中微量稀土总量;结果满意。     

5-Br-DEPAP分光光度法测定矿石中低量钒

5-Br-DEPAP分光光度法测定钒,由于在低酸度显色,选择性欠佳。而5-Br-DEPAP-H_2O_2—钒三元络合物能在较高酸度下形成,络合物吸收峰在595nm处;随着显色酸度提高,Fe(Ⅲ)、Ca(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ti(Ⅳ)的干扰减少,而钒的三元络合物吸光度下降较缓,当酸度为0.72N硫酸时,仅0.2毫克的钛(以TiO_2计)有较小干扰,提高了方法的选择性,在一般测钒操作中,大部分采用碱熔矿,水浸取后取上层清液显色,则钛的干扰亦可消除;此时,方法的灵敏度较高(“_(595nm=4.6×10~4);1     

分光光度法测定焊锡中痕量稀土元素

DBC－偶氮氯膦（2—（－氯－2－磷酸基苯偶氮）－7－（2,6－二溴－4－氯苯偶氮－1,8－二羟基－3,6－萘二碳酸,简称DBC－CPA）是武汉大学合成的稀土总量显色剂,具有灵敏度高、选择性好,且可在高酸度下显色的特点,已用于铝合金、锌合金等稀土总量的测定[1,2]。焊锡中稀土含量较低,目前国标中尚缺少相应的检测方法[3]。本文以DBC一CPA为显色剂,在高酸度下它与稀土元素生成灵敏的蓝色络合物,采用HBr—HCl—H2O2处理试样,在硫酸介质中测定了焊锡中痕量的稀土元素,方法简便、准确、重现性好,检测限可达IX10－h皿1几。1实验…     

稀土元素与偶氮溴膦-mB和溴化十四烷基吡啶在乙醇-水溶液中的显色反应及其分析应用

研究了偶氮溴膦mB(BPAmB)与稀土元素的显色反应。在pH10的酸性介质中,试剂与轻、重稀土元素皆能形成二元蓝色络合物。在有少量乙醇存在的0.50～1.00mol/LHCl溶液中,轻稀土元素能与BPAmB和溴化十四烷基吡啶形成灵敏的三元蓝色络合物。轻稀土元素与BPAmB络合物的组成比为1∶3,轻稀土元素含量在0～15μg/25mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸收系数ε=12×105,而重稀土元素在同样条件下几乎不显色,因此可在重稀土元素存在下测定轻稀土元素的含量。该方法灵敏度高,选择性亦较好,用于铸铁和     

间三氟甲基偶氮氯膦直接光度法测定钢铁中铈组稀土元素的研究

新试剂间三氟甲基偶氮氯膦(2-[2-(5-氯苯膦酸)—偶氮]-7-(3-三氟甲基苯基偶氮)—1,8—二羟基萘—3,6—二磺酸)属于不对称变色酸双偶氮衍生物。在酸性溶液中该试剂与稀土元素生成稳定的络合物。试剂与各稀土元素的显色反应存在一定的差异性,适当的掩蔽剂如草酸存在时可进一步扩大这种差异性,且草酸对铈组稀土元素的显色反应无明显影响,但却可以掩蔽一定量的钇组稀土元素,从而建立了在钇组稀土元素存在下测定铈组稀土元素的分析方法。     

Cu-ECAB-CTMAB-体系的吸光光度研究及其应用

目前,铜的分光光度法测定有Cu-CPB-PAN,5-Br-PADN-Cu,Cu-CAS-CTMAB等方法,Cu-CAS-CTMAB的方法灵敏度较高,但选择性不够高,需要用有机溶剂萃取分离干扰元素。本文利用表面活性剂对漂蓝6B(ECAB),与某些金属离子体系有增敏作用,探讨了Cu与ECAB在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)的存在下能形成绿色的三元络合物,其生成条件及组成,溶液在pH6.4～7.4区间显色完全,最大吸收波长在624nm,表观摩尔吸光系数为1.1×10~5。本法反应在灵敏度上与铬天菁S     

DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的研究及其分析应用

本文研究了新显色剂DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的条件,实验表明,DBF-偶氮胂可在高酸度下(1.5MHCl)与铈组稀土形成稳定的蓝色络合物,最大吸收波长在630nm附近,摩尔吸光系数可达1.28×10~3,大多数常见金属离子的干扰允许量可达毫克级以上,是一种高灵敏度、高选择性优良的铈组稀土显色剂。用H_2O_2—抗坏血酸联合掩蔽基体钛,测定了钛合金中铈组稀土的含量,方法简单,结果令人满意。     

偶氮氯膦Ⅲ与铋显色反应的研究及应用

本文报导,笔者在试验中发现,在pH=0.7的硝酸介质中,铋与偶氮氯膦Ⅲ(简称CPAⅢ)生成紫色络合物(λmax=685nm)。并且系统地研究了络合物的生成条件及其在测定中的应用,试验表明,铋与CPAⅢ生成的紫色络合物在乙醇溶液的增敏作用下,具有较高的灵敏度,摩尔吸光系数高达8.4×10~4以上,在方法的选择性方面,选用抗坏血酸和乳酸作掩蔽剂,除RE总量外(即稀土元素有部分干扰),绝大部分     

三溴偶氮胂直接光度法测定稀土铜合金中稀土总量

近年来的研究表明,稀土元素是铜合金中良好的细化剂,不仅能除去金属中的气体和有害杂质,还能控制浇注时的宏观偏析.用稀土铜合金铸造的推进器,强度高,塑性好,性能优良,服役寿命长.合金中稀土加入量一般为0.00x～x%之间.三溴偶氮胂是不对称变色酸双偶氮类显色剂(简称TBA),在较强的酸性溶液中与稀土元素形成十分稳定的蓝紫色络合物,其摩尔吸光系数ε=1.3×10~5.最大吸收波长为630～640nm.在25ml     

2-(2-噻唑偶氮)-5-[(N,N-二羧基甲基)氨基]苯磺酸的分析特性及其与钯显色反应的研究

报道了新显色剂2－（2－噻唑偶氮）－5－[（N,N－二羧基甲基）氨基]苯磺酸（TADCABS）的合成及其与金属离子的反应,测定了试剂的离解常数．详细讨论了该试剂与Pd2 显色反应的最佳条件,在0.5mol／LHClO4介质中,试剂与钯形成1:1蓝色络合物,其表观稳定常数K稳＝3．96×107.采用双波长法测定,络合物的表观摩尔吸光系数ε（636.4-540.7）=8.05×104,比单波长法测定的灵敏度（ε636.4=5.29×104）提高了52％。反应的灵敏度高,选择性好,可直接用于铂－钯催化剂中微量钯的测定,结果满意．