2,4-二硝基氯苯合成工艺研究进展

介绍了2,4-二硝基氯苯的几种合成工艺:间歇式硝化法、连续硝化法、绝热硝化法、连续绝热硝化法等.分析了各种工艺的现状和优缺点,指出连续绝热硝化法是2,4-二硝基氯苯合成工艺的发展趋势,建议大力研发该合成工艺.     

年产5万吨硝基氯苯硝化反应后物料的快速冷却及废酸回收利用过程设计

对年产5万吨硝基氯苯过程中氯苯绝热硝化反应后物料的快速冷却及废酸回收利用过程进行了设计。该生产工艺主要由减压闪蒸阀、减压闪蒸设备、降温冷凝设备、气-液分离设备、液-液分离设备和真空系统等组成。本工艺解决了硝化反应后物料的快速冷却及废酸的回收利用问题。     

2,4-二硝基氯苯连续自动化生产工艺安全风险性分析

为了对2,4-二硝基氯苯生产进行连续自动化提升改造，检测并分析了邻硝基氯苯硝化生产2,4-二硝基氯苯合成过程的热危险性，以邻硝基氯苯为原料，经硝化反应制备得到2,4-二硝基氯苯，采用反应量热仪（RC1）测定了该硝化反应热稳定性数据，采用差示扫描量热仪和绝热仪分别对邻硝基氯苯、硝化反应液热和2,4-二硝基氯苯成品的热分解过程进行了测试，结果表明：邻硝基氯苯起始分解温度为376℃，2,4-二硝基氯苯起始分解温度为371℃，该反应的绝热温升约为253.7 K，失控反应严重度等级为3级，该反应MTSR为94.1℃，TP为70℃，TD24约为142℃，MTT为327℃，TP 相似文献   

连续绝热硝化法制备硝基氯苯的研究

本文介绍了氯苯连续绝热硝化制箅硝基氯苯的方法，对绝热硝化过程中的混酸组成，反应温度、停留时间等影响因素进行了较系统的研究，获得了较佳的结果。本研究为硝基氯茉生产技术的开发提供了实验依据。     

氯苯连续绝热硝化反应后物料的减压闪蒸过程能量衡算

对年产5万t硝基氯苯过程中氯苯绝热硝化反应后物料的减压闪蒸过程进行了能量衡算.结果表明:当氯苯绝热硝化反应后物料进人减压闪蒸设备的物料温度为140～1609℃、质量流量为4.80kg.s-1的经过减压闪蒸,可以在无需外加热的条件下蒸发出0.36kg.s-1水,同时使物料降温到80℃以下,完全可以依靠物料的潜热实现其能量...     

氯苯清洁硝化

硝基氯苯是重要的化工原料,广泛用于精细化学品的合成。传统硝硫混酸硝化工艺存在副反应多、设备腐蚀、环境污染等缺陷。文章综述固体酸、离子液体、稀土盐/氟两相、氮氧化物、微反应器应用于氯苯硝化研究的最新进展,展望其发展方向。     

氯苯清洁硝化

硝基氯苯是重要的化工原料,广泛用于精细化学品的合成.传统硝硫混酸硝化工艺存在副反应多、设备腐蚀、环境污染等缺陷.文章综述固体酸、离子液体、稀土盐/氟两相、氮氧化物、微反应器应用于氯苯硝化研究的最新进展,展望其发展方向.     

2,4-二硝基氯苯工业生产工艺对比分析

对分别以氯苯和对硝基氯苯为原料,间歇式硝化法生产2,4-二硝基氯苯的工业生产工艺进行了对比分析。分析表明,乙硝基氯苯为原料生产2,4-二硝基氯苯,反应平和,反应放热速度慢,放热量少,产品纯度高。     

绿色硝化技术在硝基氯苯合成中的应用

将绿色硝化方法应用于一硝基氯苯的制备 ,获得了氧气流量、二氧化氮的初始浓度及氯苯的初始浓度对一硝基氯苯产量的影响。实验结果表明该硝化过程具有一个明显的诱导期 ,反应时间过长将导致一硝基氯苯的收率下降     

氯苯硝化制对硝基氯苯进展

本文综述了氯苯液相硝化及气相催化硝化制硝基氯苯的专利文献,对分离硝化产物异构体的工艺也作了介绍,认为氯苯液相硝化工业化较容易。     

微管反应器中硝基氯苯的连续合成

芳香族化合物的硝化是快速、强放热反应,采用连续硝化工艺可降低间歇操作可能引起的潜在风险。本文采用可视化方法和计算流体力学（CFD）模拟研究微管内流动状况的基础上,在体积为10mL的微管反应器中进行了氯苯连续硝化反应,探究了停留时间、温度、混酸比（硝酸与硫酸的摩尔比）、相比（硝酸与氯苯的摩尔比）对反应转化率、收率、产物邻对比和选择性的影响。结果表明,氯苯和混酸两相在内径为1mm的微通道内呈现出的Taylor流流型可以强化传质传热的效率,提高宏观反应速率。在停留时间为8min、温度80℃、混酸比=1∶1.5、相比=1∶1时,产物中邻对比在0.7~0.8之间,氯苯单程转化率为81.24%,一硝基氯苯的选择性为93.77%。采用连续硝化后,反应停留时间大幅降低,一硝基氯苯的邻对比明显提高。相比于传统釜式工艺,微管反应器内连续硝化更加安全、高效。     

Determination of the kinetics of chlorobenzene nitration using a homogeneously continuous microflow

The nitration of chlorobenzene with concentrated mixed acids is a fast and highly exothermic process, which suffers from considerable mass transfer resistance and poor heat transfer rates. The reaction kinetics has not been thoroughly reported before. In this work, a continuous-flow microreactor system and a homogeneous reaction condition were proposed to obtain accurate chlorobenzene nitration kinetics parameters at high mixed acid concentrations. A general model for predicting the observed reaction rate constants was established. With a new method for estimating the equilibria associated with HNO₃ in aqueous sulfuric acid, the rate constants based on nitronium ion and activation energies were obtained. Compared with batch reactors, the continuous-flow microreactor system allows for a sufficient heat transfer efficiency and accurate residence time control, making it possible to study the reaction performance more quickly and sensitively. This work may provide a reliable reference for the kinetic study of similar processes.     

硝基苯生产工艺评述与技术进展

对工业上使用的混酸硝化法、绝热硝化法等硝基苯生产工艺进行了评述。综述了采用固体酸催化剂取代硫酸用于制备硝基苯的研究进展 ,指出以固体酸催化苯的气相硝化工艺是未来硝基苯生产工艺的发展方向     

Aromatic nitrations by mixed acid. Slow liquid-liquid reaction regime

Aromatic nitrations by mixed acid have been selected as a specific case of a heterogeneous liquid-liquid reaction. An extensive experimental programme has been followed using adiabatic and heat-flow calorimetry and pilot reactor experiments, supported by chemical analysis. A series of nitration experiments has been carried out to study the influences of different initial and operating conditions such as temperature, stirring speed and sulphuric acid concentration. In parallel, a mathematical model to predict the overall conversion rate has been developed. In this paper the mathematical modelling and the implementation and experimental validation for benzene, toluene and chlorobenzene mononitration in the kinetic control regime (slow liquid-liquid reaction) are presented and discussed.     

五氧化二氮对氯苯的选择性硝化研究

对硝基氯苯是偶氮染料和硫化染料的重要中间体.本文研究了在HZSM-5分子筛催化下,五氧化二氮对氯苯的硝化反应.该方法通过改变硝化剂,不仅成功地避免了浓硫酸的使用,而且提高了原子经济性,具有良好的环境效益.实验考察了反应温度、反应时间,催化剂用量及Si/Al对反应结果的影响.研究表明,在最佳反应条件下,氯苯硝化反应得率达到70%,对位选择性为85%.     

Process safety assessment of semibatch nitration of naphthalene with mixed acid to 1-nitronaphthalene

In this study, different calorimetric and analytical techniques were used to evaluate the thermal behavior of the preparation of 1-nitronaphthalene through the nitration of naphthalene with mixed acid. Differential scanning calorimetry and adiabatic calorimetry revealed that 1-nitronaphthalene lacks thermal decomposition characteristics. The results of reaction calorimetry, high-performance liquid chromatography, and the density function theory method were combined to analyze the reaction mechanism. An expanded Stoessel criticality diagram was developed to evaluate the process safety of the semibatch nitration reaction. The results revealed a higher degree of risk than that obtained when using the traditional Stoessel criticality diagram. Kinetics parameters of the reaction were investigated.     

超声微反应器内三硝基间苯三酚合成工艺研究

三硝基间苯三酚（TNPG）是重要的医药中间体,通常以间苯三酚（PG）为原料,在间歇反应釜中经硝化合成。该工艺存在反应时间长、能耗高、安全性差等问题,亟需开展新型连续合成工艺研究。在超声微反应器中开展了PG混酸硝化过程研究,通过引入超声解决微通道中高黏流体混合差和固体产物易造成通道堵塞的难题,实现TNPG连续合成并大幅缩短了反应时间。此外,基于对原料和产物的质谱等分析,初步探讨了反应路径和行为特征。在优化工艺条件下（PG浓度：1.0 mol/L;硝酸与PG摩尔比：4;反应温度：40℃;停留时间6~10 min）,TNPG收率可达80%,固体纯度大于98%。     

超声微反应器内三硝基间苯三酚合成工艺研究

三硝基间苯三酚（TNPG）是重要的医药中间体,通常以间苯三酚（PG）为原料,在间歇反应釜中经硝化合成。该工艺存在反应时间长、能耗高、安全性差等问题,亟需开展新型连续合成工艺研究。在超声微反应器中开展了PG混酸硝化过程研究,通过引入超声解决微通道中高黏流体混合差和固体产物易造成通道堵塞的难题,实现TNPG连续合成并大幅缩短了反应时间。此外,基于对原料和产物的质谱等分析,初步探讨了反应路径和行为特征。在优化工艺条件下（PG浓度：1.0 mol/L;硝酸与PG摩尔比：4;反应温度：40℃;停留时间6~10 min）,TNPG收率可达80%,固体纯度大于98%。