对叔丁基甲苯氧化合成对叔丁基苯甲酸

采用自制鼓泡反应器,以乙酰丙酮钴(Ⅱ)为催化剂、空气为氧化剂,常压下研究了对叔丁基甲苯(PTBT)液相无溶剂氧化合成对叔丁基苯甲酸( PTBA)的反应过程;基于氧化产物分布,分析了PTBT的氧化反应机理与历程,认为氧化反应为串联反应;考察了空气流量、催化剂用量和反应温度等因素的影响,确定了氧化过程的最佳工艺条件为空气流量150 mL/min、反应温度150℃、催化剂Co含量占原料质量的0.003％,在此条件下反应8h,PTBT转化率和PTBA的收率分别为54.9％和 94.8％.     

催化氧化法合成对叔丁基苯甲酸

以对叔丁基甲苯(PTBT)为原料,醋酸钴做催化剂,醋酸为溶剂,研究了常压条件下合成对叔丁基苯甲酸(PTBA)的速率常数和反应级数。确定了PTBT的反应级数(n=1),速率常数(k=4 6×10-3min-1)。在常压条件下反应8h,PTBA的收率达到89%。在加压条件下反应0 5h,收率95%。同时研究了无醋酸溶剂的PTBT氧化反应,收率65 4%。     

液相氧化对叔丁基甲苯合成对叔丁基苯甲酸

以对叔丁基甲苯(PTBT)为原料,醋酸钴为催化剂,无溶剂液相氧化法合成对叔丁基苯甲酸(PTBA)。引发剂乙醛明显缩短了诱导期;反应的适宜温度为170℃,反应100 min后PTBA收率为50%,其选择性为98%;确定了170℃时反应级数n为一级,仅与PTBT浓度有关,速率常数k=21.7×10-3min-1。     

硝酸氧化法合成对叔丁基苯甲酸

报道了以硝酸为氧化剂,把对叔丁基甲苯氧化成对叔丁基苯甲酸的新方法。在初步实验的基础上,对硝酸浓度、反应温度、反应时间等因素进行了正交实验,找到了反应的最佳条件。该方法工艺简单可行,成本较已有生产方法降低,适合于工业化生产。     

对叔丁基苯甲醛的合成方法

综述了合成对叔丁基苯甲醛的方法的研究进展。氧化法包括以V及其助剂为催化剂的固定床高温气相氧化法、以三氧化二锰与硫酸形成的悬浮液为催化剂的低温液相氧化法及以对叔丁基甲苯为原料的电解氧化法;加氢法是以对叔丁基苯甲酸及其衍生物为原料的气相加氢工艺,详细描述了具有代表性的双金属Ru/Sn、MnO2/γ-Al2O3、Cu/YtO、Sn/金属氧化物及镧系元素/ZrO2等催化剂的制备、反应条件及反应结果,认为加氢法是较好的工艺路线。     

对叔丁基苯甲酸甲酯加氢合成对叔丁基苯甲醛

以对叔丁基苯甲酸甲酯为原料,二氧化锰负载氧化物为催化剂,在常压固定床反应器上考察了加氢还原催化剂对制备对叔丁基苯甲醛的影响因素,并获得了最佳反应条件为:反应温度为 380~400℃,酯的液时空速为 5mL/h,氢气的气时空速约为1050h-1及合适的催化剂:15%~20%MnO2 /γ Al2O3。     

对叔丁基苯甲醛合成研究进展

叙述了采用化学氧化法、氧气(空气)氧化法及电解氧化法等合成对叔丁基苯甲醛的研究进展,评述了各种合成方法的优缺点.认为采用多相固相催化剂进行液相选择性氧化对叔丁基甲苯合成对叔丁基苯甲醛是开发前景最好的方法,研究多相固体催化剂的制备方法、选择合适的反应条件成为该方法的关键.     

石墨电极上对叔丁基甲苯直接电氧化研究

采用循环伏安法和恒电位电解法,以石墨电极为工作电极,研究了对叔丁基甲苯在0.5 mol/L硫酸-丙酮(体积比1∶1)水溶液体系中的电氧化行为,探讨了底物浓度、扫描速度及温度等因素对对叔丁基甲苯电化学氧化行为的影响.用气质联用仪(GC-MS)和气相色谱仪(GC)检测恒电位电解产物.实验结果表明,室温下通过对叔丁基甲苯直接电氧化生成对叔丁基苯甲醛的产率可达60％.     

对叔丁基苄基氯合成的研究

用甲苯与异丁烯反应全成对叔丁基甲苯,进而对甲基进行氯代,研究了反应影响因素,优化了反应条件,研究结果表明这种路线工艺简单,产率较高,好于由苯出合成叔丁基苄基氯的路线。     

乙醛液相氧化合成过氧乙酸的管式填料反应器

通过填料的选择、气液流动状态的比较和反应器长径比的考察,探讨了管式填料反应器中乙醛液相氧化合成过氧乙酸的新工艺.结果表明,大比表面多孔性填料和低比表面光滑性填料都不利于过氧乙酸的合成;表面粗糙的非孔性填料SA-5118能在高转化率下获得较好的选择性和收率;下向并流的气液流动状态和大的长径比更有利于PAA的合成.其中,以SA-5118为填料,采用下向并流工艺,在长径比40的管式填料反应器内,当T=55℃,Cc=9.85%(wt),Gr=200 mL·min-1,P=8.136×105 N·m-2,可在6.87 min停留时间内,得到90.16%的转化率、84.15%的收率和93.34%的选择性.研究表明,管式填料反应器中的下向并流工艺,能在提高乙醛转化率的同时缩短反应时间,解决了提高乙醛转化率后过氧乙酸收率下降的难题,是乙醛液相氧化合成过氧乙酸并获得高收率的一条经济有效的生产工艺.     

液相催化氧化合成2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸

从2-氯-4-甲磺酰基甲苯出发,以醋酸为溶剂.采用液相催化氧化法,在Amoco复合催化体系存在下,合成了2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸.探讨了温度、压力、反应时间、体系水含量与反应物的质量分数对氧化反应的影响.得到最优的反应条件为:反应温度150～160℃,压力0.7～1.0 MPa,反应时间50～60 min,体系水含量不大于10%,反应物的质量分数14%.在最优的反应条件下,反应的转化率98%,理论收率大于90%,分离收率大于70%.     

环己烷催化氧化反应器形式的研究

针对金属卟啉催化氧化环己烷工艺的特点,选择鼓泡式反应器、搅拌式反应器和多釜串联搅拌式反应器进行一系列实验,分析了各类反应器形式对氧化产物的影响,确定了环己烷催化氧化反应器的最佳形式。     

异丙苯液相催化氧化

在500 mL钛制间歇釜中,以异丙苯为原料,醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰和溴化氢为催化剂,空气为氧化剂,考察催化剂浓度和反应温度对产物组成和反应速率的影响,并分析异丙基氧化产物结构.结果表明,比较适宜的反应条件为180℃,催化剂Co和Mn与反应物异丙苯物质的量之比为0.05,该条件下,异丙苯可以完全转化,苯甲酸的收率为95%.异丙苯氧化产物主要为α-甲基苯乙烯、苯乙酮、α-甲基苯乙烯的聚过氧化物以及苯甲酸;整个氧化过程中,α-甲基苯乙烯与氧气作用形成聚过氧化物的反应是影响苯甲酸收率的关键因素;提高反应温度和增加催化剂浓度都能改变口-甲基苯乙烯的聚过氧化物的稳定性,使其开裂并最终转化为苯甲酸.     

甲苯液相氧化反应过程的动力学研究

在直径Φ48mm 的鼓泡床反应器中对以醋酸钴(CO~(2+))水溶液为催化剂的甲苯液相空气氧化反应动力学进行了研究。结果表明,反应体系的活性时间随催化剂的用量的增大而线性增大,当 Co 含量大于2×10~(-2)%(mass)时,对反应影响较小。甲苯液相空气氧化反应的甲苯消耗动力学分别与甲苯浓度和氧溶解在甲苯中的浓度成一级反应.其宏观动力学活化能约为41 kJ/mol。氧在液相主体消耗的本征动力学活化能为57 kJ/mol,指前因子53.34m~3/(mol·s)。通过 Ha 数和效率因子η对反应动力学控制步骤进行分析,结果表明,Ha 小于0.1,η为0.606～0.728。反应主要发生在液相主体,受动力学控制,但传质仍对反应有影响。     

环流反应器中双甘膦氧化过程研究

在装液体积约为300 L的下喷式环流反应器中以活性炭为催化剂,氧气为氧化剂对双甘膦的氧化过程进行了实验研究。分析了双甘膦氧化反应过程,考察了反应时间、循环流量、反应温度对低浓度双甘膦氧化反应的影响。结果表明:在双甘膦氧化反应过程中,双甘膦的溶解阻力可以忽略,而气液传质阻力较大,对表观反应速率有较大影响;反应时间的增长使草甘膦收率先增大后降低;随着循环流量的加大,达到最佳收率时的反应时间缩短,但对草甘膦的收率影响不大;升高反应温度可以减少反应达到最佳收率所需的时间,但会使草甘膦收率降低。     

催化湿式氧化法滴流床反应器处理污水的研究和应用

主要研究催化湿式氧化法滴流床反应器发展过程、研究进展和实际应用,论述了在湿式氧化法中滴流床反应器的特点和影响因素,并且对进一步的深入研究,工艺上的改进及其应用前景提出了参考建议。     

滴流床反应器催化湿式氧化法处理碱渣废水

在自行研制的滴流床反应器中,以MnOx/γ-Al2O3为催化剂,研究了反应温度、进水有机物浓度、液体流率等主要工艺参数对酸化中和预处理后的碱渣废水催化湿式氧化效果的影响。结果发现反应温度和液体流率对氧化反应效果的影响显著:温度升高,反应速率加快;液体流率越慢,反应效果越好。在滴流床处理碱渣废水最开始连续运转的15 h中出水中金属离子溶出现象比较严重,但随后趋于稳定,催化剂的活性并没有受到影响。由于滴流床中高的催化剂-液相比,废水在滴流床中表现出高的降解速率。