CO铜基变换催化剂PH_3中毒热力学研究

采用热力学非均相反应体系中的Gibbs自由能最小原理,从理论上分析一氧化碳变换催化剂在高炉煤气气氛下,PH3对铜基催化剂的毒害过程可能发生的化学反应及产物,并对各个反应的吉布斯自由能及化学反应平衡常数进行了对比分析,从而进一步了解CO变换催化剂在高炉煤气气氛下的中毒机理,经过分析可得出:PH3对铜基低温变换催化剂在100—300℃的活性温度下,可使催化剂造成暂时或永久性的失活,主要的中毒产物为CuP2,CuO,Cu2O,Cu3(PO4)2,C,且高炉煤气自身的主要气体混合也可造成催化剂中毒。其中氧气的存在极易造成铜基催化剂的中毒,其中低温变换催化剂的活性物质Cu微晶与O2反应生成Cu2P2O7的吉布斯自由能小于零且绝对值最大,热力学平衡常数最大,该反应是竞争能力最强的主导反应。     

CO铁基高温变换催化剂羰基硫中毒热力学

采用热力学计算方法分析了高温铁基变换催化剂在密闭电石炉气条件下与羰基硫(COS)可能发生的反应及其产物,比较不同反应的吉布斯自由能和化学平衡常数。结果表明,在催化活性温度300~600℃,COS,Fe3O4与O2反应生成Fe2(SO4)3和CO2的反应的吉布斯自由能小于0且绝对值最大,热力学平衡常数最大,是竞争能力最强的主导反应。所有可能发生的反应的主要产物为FeSO4,Fe7S8和FeS,会使催化剂永久地丧失部分或全部活性,造成永久性中毒。     

铜基低变催化剂H_2S中毒机理热力学分析

为掌握CO变换制氢过程中催化剂中毒机理,采用热力学非均相反应体系中G ibbs自由能最小原理,分析了铜基低温变换催化剂在463.15—523.15 K内H2S中毒过程中可能发生的化学反应及其产物,并结合文献实验结果综合讨论了铜基低温变换催化剂的H2S中毒机理。结果表明:催化剂的H2S中毒过程中,硫酸盐和积碳会造成催化剂的暂时性中毒,生成Cu2S和CuS化合物造成永久性中毒;O2的存在会加快催化剂的中毒反应;铜基低温变换催化剂不适合用于含高体积分数CO原料气的变换反应过程。     

CO变换制氢催化剂PH3中毒的热力学

从热力学角度分析了高温变换温度范围内B112型变换催化剂PH3中毒过程中可能发生的化学反应及其产物,确定导致催化剂中毒的主导反应.结果表明,在623～803 K,催化剂活性中心Fe3O4和PH3在不同气氛下会生成不同的磷铁化合物.在O2,CO,CO2和H2O气体分别参与Fe3O4和PH3反应时,都可能生成FeP,FeP...     

CeO2基水煤气变换催化剂COS中毒热力学研究

为探究COS对Ce O₂基水煤气变换催化剂的中毒机制,用HSC Chemistry 6.0热力学数据库对Ce O₂变换催化剂的COS中毒热力学进行了模拟计算,从热力学角度分析了在100～450℃水气变换温度下,COS分别与CO、H₂O和O₂共存时,Ce O₂催化剂可能发生的反应及产物。结果表明,温度分别高于150℃和300℃时,H₂O-COS-Ce O₂和CO-COS-Ce O₂体系中的Ce O₂硫中毒可被明显抑制;O₂对Ce O₂硫中毒的影响最大,整个催化温度范围内,O₂-COS-Ce O₂体系中所有反应均可自发进行,含S固态产物为Ce₂(SO₄)₃、Ce S₂和S。     

铜基CO低温变换催化剂的研究进展

铜基CO低温变换催化剂是合成氨,制氢厂最关键的经济型催化剂.详细介绍了铜基CO低温变换催化剂近年来的发展概况,指出开发低温、高活性和选择性,热稳定性好,堆积密度低,易于还原,还原后体积收缩率低,抗毒性能好的长寿命催化剂,尤其是开发预还原型低变催化剂是今后国产低变催化剂研制开发的趋势.     

净化黄磷尾气中铁基高温水汽变换催化剂中毒机理

根据非均相反应体系的热力学有关理论,分析了高温水汽变换温度范围(623～803 K)内B112型铁基水汽变换催化剂在净化黄磷尾气气氛下受磷化氢、砷化氢、氟化氢和硫化氢作用而中毒可能发生的化学反应及产物,讨论了铁基高温变换催化剂的中毒机理.结果表明:磷酸盐、砷酸盐、硫酸盐、单质硫和积炭主要造成催化剂的暂时性中毒;磷铁化合...     

铁基高温变换催化剂热力学稳定性分析

铁基高温变换催化剂是当今合成氨工业，尤其是国内中小型氮肥厂中被广泛采用的催化剂。本文在文献调研的基础上，以文献发表的、经由试验测定的热力学数据——标准生成自由能为依据，根据热力学中非均相反应体系的有关理论，对铁基高温变换催化剂在变换反应的气氛与温度条件下的热力学稳定性进行了较详细的分析；建立了相关的非均相反应体系的平衡相图和相应的数学表达式。分析表明，在当前的变换工艺中，铁基高温变换催化剂的化学性质并不构成对变换工段节能（这里指降低补充水蒸气量）的障碍。     

铁基高温变换催化剂热力学稳定性分析

铁基高温变换催化剂是当今合成氨工业,尤其是在国内中小型氮肥企业中被广泛采用的催化剂。笔者在文献调研的基础上,以文献发表的、经由试验测定的热力学数据———标准生成自由能为依据,根据热力学中非均相反应体系的有关理论,对铁基高温变换催化剂在变换反应的气氛与温度条件下的热力学稳定性进行了较详细的分析,建立了相关的非均相反应体系的平衡相图和相应的数学表达式。分析表明,在当前的变换工艺中,铁基高温变换催化剂的化学性质并不构成对变换工段节能(这里指降低补充水蒸气量)的障碍。     

CO变换催化剂技术进展

ＣＯ变换催化剂技术进展齐鲁石化公司荣德显１前言在合成氨厂所用７种催化剂中，最重要的是转化、变换和氨合成三类催化剂。变换反应的作用主要有两条：一是起到净化粗合成气的作用，即将转化尾气中含有的ＣＯ转化成ＣＯ＿２，ＣＯ＿２比较容易从粗合成气中脱除，以避免以...     

CuO催化剂对氢氰酸氧化的催化性能

通过催化剂制备、氢氰酸的检测方法、催化氧化活性评价以及催化剂热重测试(TG),考察了CuO催化剂对氢氰酸的催化氧化性能,讨论了载体对Cu催化剂的催化活性的影响。研究结果表明,CuO催化剂在较低温度下对氢氰酸有较好的催化活性,载体对催化剂活性的影响较大,负载铜质量分数5％的催化剂活性最高,在实验温度范围内催化剂有较好的热稳定性。     

氰化氢在废气中的催化燃烧性能研究

考察了一元铂与二元铂 铑两种贵金属催化剂对氰化氢的催化燃烧效果 ,探讨了温度、氰化氢浓度、空气含量及气体空速等因素对脱除氰化氢的影响。研究结果表明 :在温度为 72 3K ,混合气中含空气10 %时 ,两种催化剂对较宽空速及较宽浓度的氰化氢均有较好的处理效果。     

氢氰酸的产业链

概述了氢氰酸的物性和运输条件,分析了氢氰酸的下游产业链,介绍了主要生产商和市场情况,得出了"丙烯腈厂或其毗邻企业投资氢氰酸下游产品大有可为"的结论。     

用于甲醇重整制氢的铜基催化剂研究进展

近年来,随着能源需求与日俱增,化石燃料的燃烧造成的温室效应使得地球气候变得更加恶劣,如何有效实现碳减排成为各国科学家的研究重点。将二氧化碳转化为绿色液体燃料(如甲醇)是一个重要方向。通过甲醇合成(MS)实现碳捕获,再在需要能量时进行甲醇水蒸气重整(MSR)制备氢气,实现二氧化碳的闭路循环和氢能的储存,因此MSR反应具有很高的研究价值。在众多应用于甲醇水蒸气重整的催化剂中,Cu基催化剂因其价格低廉和高活性等优点受到广泛关注。综述了Cu基催化剂在甲醇水蒸气重整中的研究进展,包括机理探索,催化剂优化及未来的发展方向,提出铜基催化剂中铜的高分散、价态调控和复合氧化物与铜的协同是性能优化的关键。     

过氧化氢催化氧化法处理高浓度含氰废水研究

采用过氧化氢催化氧化法处理高浓度含氰废水,考察了过氧化氢浓度、铜离子浓度、反应pH值及反应时间等反应条件对总氰化物去除效果的影响。研究结果表明,当总氰化物的质量浓度为874 mg/L时,在过氧化氢的质量浓度为3.09 g/L、铜离子的质量浓度为50 mg/L、反应pH值为9、反应时间为1 h的最佳条件下,总氰化物去除率达到97.6%。铜离子能加快过氧化氢氧化氰根的反应速率。此外,在实际工程应用中,过氧化氢实际投加量比理论投加量要大。     

Chloride poisoning of water-gas shift activity in nickel catalysts during steam reforming

This Letter reports preliminary findings on the role of chloride poisoning during steam reforming of chlorocarbons over nickel catalysts. When conversions of chlorocarbon are very high and thermal pyrolysis absent, the principal effect of chloride is to decrease water-gas shift and CH₄-steam reforming activity. Product carbon dioxide/carbon monoxide ratios are then far from equilibrium and methane remains unconverted when introduced into the feed. These results are linked to previously published surface science studies.     

一氧化碳耐硫变换催化剂技术进展

工艺关键是使用耐硫变换催化剂 ,使气化后的含硫工艺气不经脱硫而直接进行变换。国外BASF、UCI及Topse公司在研究并已出售Co -Mo系耐硫变换催化剂。耐硫变换催化剂发展趋势是 :添加新型助剂 ,提高催化剂的耐低硫 ,耐毒及抗氧能力 ,改进催化剂制备方法 ,降低催化剂生产成本。介绍了Mo、K2 CO3 及TiO2 在催化剂中的作用     

钴钼系催化剂一氧化碳加压变换反应动力学研究

本文利用内循环无梯度反应器在温度、压力分别为２０５～２９０℃及０．１５～１．２ＭＰａ范围内，测定了一氧化碳变换反应在Ｂ３０１型钴钼耐硫变换催化剂上的反应动力学数据，确定了幂函数型动力学方程．并由实验数据计算了反应温度及ＣＯ变换率对效率因子的影响。