S Z0rb SRT柴油脱硫新技术

菲利浦斯石油公司开发了称为S Zorb SRT的柴油脱硫新技术。该技术与菲利浦斯S Zorb汽油脱硫技术有相似之处,可大大降低柴油硫含量。 　　该技术采用可再生的溶剂,化学吸收硫化物,使硫化物从烃类物流中除去。过程在中压下操作,为低耗氢工艺,吸收剂可在装置操作时进行再生。现已完成实验室试验。     

Phillips S Zorb技术用于馏分油:迎接挑战

美国环境保护协会 (ＥＰＡ)要求到 2 0 0 6年路用柴油的硫含量从目前的 5 0 0 μｇ/ｇ进一步降低到 15 μｇ/ｇ ,利用传统的加氢处理在提高压力、降低空速的条件下也能达到该目标 ,但会提高氢耗及产品的成本。ＰｈｉｌｌｉｐｓＳＺｏｒｂ技术已成功用于汽油脱硫 ,Ｐｈｉｌｌｉｐｓ公司将该技术用于柴油 ,以迎接生产超低硫柴油 (ＵＬＤＳＤ)的挑战。利用ＳＺｏｒｂ技术可以有效地处理硫含量范围较宽的柴油 ,生产ＵＬＤＳＤ。在中、低压条件操作 ,吸附过程中没有氢耗也可以满足柴油规格的要求 ,与传统ＨＤＳ相比 (产品硫含量均小于 15 μｇ/ｇ…     

国外动态

菲利浦斯开发汽、柴油脱硫的S Zorb SRT 工艺 菲利浦斯石油公司在美国得州博格炼油厂新建的258 kt/a S Zorb汽油脱硫装置投产。采用S Zorb脱硫技术(SRT)可大大降低汽油硫含量。该工艺采用可再生的吸附剂吸附和脱除硫。S Zorb SRT可使汽油硫含量减少到5μg╱g,超过环保局(EPA)规定的30μg/g的限值。 该公司还开发S Zorb SRT工艺用于柴油脱硫。实验室试验表明,降低硫含量可在低压(1.9～3.4MPa)下进行,而常规的加氢处理工艺压力为3.4～13.8MPa。 [金秋摘译自Oil&Gas J,2001,99(18):9]     

柴油催化氧化脱硫技术研究

开发出一种新型柴油催化氧化脱硫技术，在TS-2催化剂、空气氧化剂作用下，对柴油进行催化氧化脱硫，可有效地脱除柴油中的硫化物。在评选出的实验条件下，处理后的柴油硫质量分数从1500～1600μg/g降至150μg／g以下，脱硫率和柴油收率分别达到90％和97％以上，达到世界燃料规范Ⅱ类柴油硫含量标准。该法常压低温操作、无需氢源和H2O2氧化剂，克服了柴油加氢脱硫和H2O2氧化脱硫的缺点，为低硫柴油的生产提供了一条新的途径。     

生产低硫汽油的新技术-S Zorb工艺

美国Ｐｈｉｌｌｉｐｓ石油公司开发了ＳＺｏｒｂ汽油吸附脱硫新工艺 ,该工艺可用于ＦＣＣ汽油脱硫 ,工艺过程中使用少量氮气 ,主要用于防止焦炭沉积在ＳＺｏｒｂ吸附剂上。氢气和汽油的混合物流在进料加热炉中蒸发 ,注入膨胀的流化床反应器底部 ,物流通过床层 ,与吸附剂接触 ,硫化物从油气中除去。低硫产品离开反应器并冷却。吸附剂从反应器中连续抽出 ,用风送至再生器。再生产生的排气送到现有的硫回收装置。再生后的吸附剂进一步用氢气处理后返回反应器。该工艺对汽油脱硫选择性高 ,汽油辛烷值和体积损失小。ＳＺｏｒｂ工艺可用单一反应器…     

柴油加氢与微生物脱硫过程中硫化物类型变化规律研究

采用气相色谱-原子发射光谱联用(GC-AED)技术,研究了柴油馏分加氢前后各种硫化物的变化。在加氢脱硫过程中,二苯并噻吩类化合物中的硫最难脱除,催化剂的类型及各操作参数的选择应以柴油中二苯并噻吩类化合物含量来确定。研究了某加氢柴油进行微生物脱硫处理后各种硫化物的变化,并研究了硫含量不同的柴油馏分进行微生物脱硫处理后各种硫化物的分布。可选取在加氢脱硫过程中将柴油中的硫含量降到多大时,再进行生物脱硫技术处理的最佳方案。     

直馏柴油络合萃取脱硫的实验研究

采用自制的脱硫络合萃取剂(TS-1),考察其对直馏柴油中硫化物的脱除效果。在萃取温度20℃、萃取时间5 min、相分离时间15 min、剂油体积比为2%的条件下,直馏柴油A的硫含量从711μg/g降到245μg/g,脱硫率为65.6%,柴油收率为99.6%,达到国Ⅲ车用柴油硫含量标准(350μg/g);继续增加剂油比到5%,柴油A的硫含量可降到42μg/g,脱硫率达94.1%,柴油收率为99.5%。在最佳操作条件下,对低硫柴油B(硫含量374μg/g)和高硫柴油C(硫含量1 737μg/g)进行络合萃取脱硫实验。结果表明,使用脱硫络合萃取剂TS-1后柴油B、柴油C都可达到较高的脱硫率。     

直馏柴油选择催化氧化脱硫催化剂的制备与评价

制备了直馏柴油催化氧化脱硫催化剂苯甲酸锌、B2O3和复合催化剂FTS-1。以O2为氧化剂,考察了3种催化剂催化氧化直馏柴油中的硫化物的脱硫效果。研究结果发现,苯甲酸锌催化剂脱硫效果明显,脱硫后直馏柴油中的硫含量达到小于300μg/g的欧洲Ⅱ类排放标准;B2O3催化剂脱硫效果差,但萃取柴油的收率较高;复合催化剂FTS-1可选择催化氧化直馏柴油,抑制烃类化合物的深度氧化,降低氧化柴油的酸值,极大地改善了脱硫柴油的质量,提高脱硫柴油的收率。在搅拌转速700r/m in、苯甲酸锌质量分数0.15%、B2O3质量分数2%、反应温度150℃、氧气压力1.3M Pa、反应时间60m in的条件下,复合催化剂FTS-1脱硫后直馏柴油中硫含量可降到271μg/g,脱硫率达到87.8%。     

氮化物对柴油深度和超深度加氢脱硫的影响Ⅰ.氮化物含量的影响

氮化物和硫化物同时存在于柴油之中。采用硅胶脱除原料中氮化物，得到硫含量相同而氮含量不同的4种柴油原料。为了考察氮化物对加氢脱硫（HDS）的影响，在反应温度350℃、氢分压4．8MPa、液时空速2．0h^-1和氢／油体积比300的条件下，采用工业化的NiW／Al2O3催化剂在小型固定床实验装置上对该4种柴油原料进行加氢脱硫实验。结果表明，在真实油品的复杂体系中，氮化物对加氢脱硫反应有明显的抑制作用，加氢脱硫反应速率随着原料中氮含量的增加而降低。分子模拟计算结果表明，氮化物与硫化物在催化剂活性位上发生竞争吸附，氮化物的吸附能力较强，抑制了加氢脱硫反应。     

AGA和Weaver指数法的适用性研究

在小试装置上,采用镇海混合油评价了工业催化剂FHUDS-2的深度加氢脱硫性能,同时考察了混合油中硫化物在FHUDS-2催化剂上的转化规律。结果表明:4,6-二甲基二苯并噻吩类(4,6-DMDBTs)硫化合物在产品中所占比例逐渐提高,对反应温度敏感性低,是原料油中最难脱除的含硫化合物;FHUDS-2催化剂具有优异的深度及超深度加氢脱硫性能,在氢分压6.4MPa,体积空速1.5h-1,氢油比500,反应温度360～370℃或者在反应温度360℃,氢分压6.4MPa,氢油比500,体积空速1.0～1.5h-1条件下,都能生产出硫含量符合欧Ⅳ、欧Ⅴ排放标准的低硫和超低硫柴油。     

柴油深度脱硫新技术--过氧化氢氧化脱硫

为了生产清洁燃料 ,世界各国在柴油脱硫领域主要致力于下述几种研究 :①加氢深度脱硫法 (含ＳｙｎＳａｔ法 ) ;②生物脱硫法 ;③合成燃料法 (ＧＴＬ) ;④氧化脱硫法。日本近畿大学最近报道了其 1 0年来对氧化脱硫法研究的成果。用氧化脱硫法精制直镏柴油及市售成品柴油 ,可将硫含量降低到小于 1 .0 μｇ/ｇ。其原理是将有机硫化合物通过氧化反应 ,形成大原子价化合物。如硫醚生成亚砚磺化物。此时 ,硫与氧之间形成强大的极性结合 ,因而诱发各生成物的沸点、溶解度及吸附能力等物理性质发生显著变化 ,利用该现象将石油中的硫化物进行分离、精…     

高硫柴油加氢处理生产低硫,低芳烃柴油的研究

利用中型试验装置对中东原油生产的高硫直馏柴油进行加氢处理生产低硫、低芳烃柴油的工艺研究。考察了反应温度、氢分区、空速、氢油比等工艺参数以及原料油性质和循环氢中Ｈ２Ｓ浓度等操作条件对深度脱硫、脱芳烃效果的影响。研究结果表明：利用ＲＮ－１加氢处理催化剂，对含硫量（质量分数）１．３％左右的高硫直馏柴油的加氢脱硫（ＨＤＳ），可以在缓和的条件（ＰＨ＝３．２ＭＰａ，ＬＨＳＶ＝３．０ｈ－１）下生产出硫含量低于０．０５％的低硫柴油；在中等压力（ＰＨ＝６．４ＭＰａ）和降低空速的条件下生产出低硫、低芳烃（Ｓ＜０．０５％、芳烃（体积分数）＜２０％或１０％）柴油。     

国外动态：汽油柴油吸附法脱硫工艺将得到推广

菲利浦斯石油公司开发的SZorb吸附法汽、柴油脱硫工艺被第17届世界石油大会评为技术创新奖。该吸附法汽油脱硫工艺与加氢处理不同，它选择性地去除硫化物而不是转化硫化物，可将高硫FCC汽油转化为低硫汽油。该工艺将FCC汽油与少量氢气混合并加热，蒸发的汽油进入膨胀的流化床反应器，     

采用选择性氧化和抽提脱硫工艺生产超低硫柴油

1　简介Petro Star Inc.从 1 996年开始研究柴油脱硫工艺即转化 /抽提脱硫工艺 (CED process)。目前我们已成功开发了新型的连续式脱硫组合工艺 ,通过转化抽提燃料油中的硫使产品硫含量小于 1 0 ppm。CED工艺在世界范围内为使用 HDS工艺的炼厂提供了有吸引力的替代工艺。我们已经在实验室对几个炼厂的样品进行实验研究 ,这些样品主要是柴油馏分。实验表明对含硫42 0 0 ppm的直馏柴油将硫含量脱到 1 0 ppm以下时柴油的性质不受影响。CED工艺的基础是在常压 ,小于 1 0 0℃条件下将硫化物氧化成极性的含氧含硫化物。接着用液—液萃取 (抽…     

过氧化氢用于柴油的缓和脱硫

日本石油能源中心 (ＰＥＣ)正在开发使用过氧化氢 (Ｈ2 Ｏ2 )脱硫的新技术 ,它可使柴油中硫含量由 5 0 0～ 6 0 0 μｇ/ｇ减少到 1μｇ/ｇ。该工艺使用缓和条件 ,故使所需设备简单 ,费用节约。而常规的深度加氢处理脱硫需在 30 0～ 40 0℃和 5～ 6ＭＰａ压力下进行。新技术的脱硫试验在 30 0ｍＬ连续反应器中进行。将30 %Ｈ2 Ｏ2 水溶液 (含有少量羧酸 ,如醋酸或三氟醋酸作为氧化促进剂 )加入含硫油中。在约 5 0℃、0 .1ＭＰａ压力下 ,约 1ｈ后 ,油中的硫被转化成多烷基二苯并噻吩二氧化物和同量被氧化的有机硫化物。用氢氧化钠溶液洗涤后 ,…     

2006年国外炼油科技重要进展

康菲公司吸附法汽油脱硫技术加快推广应用康菲大陆菲利浦斯石油公司S Zorb吸附法(S Zorb SRT)汽油脱硫工艺与加氢处理不同,它选择性地去除硫化物而不是转化硫化物。可将高硫FCC汽油转化为低硫汽油。该工艺将FCC汽油与少量氢气混合并加热,蒸发的汽油进入膨胀的流化床反应器,吸附剂将进料中的硫吸附除去。吸附剂从反应器中连续抽出送至丙生器用氧化方法再生,再用纯度低达50%的氢气还原,硫以SO2除去,送至硫回收装置。再生的吸附剂返回反应器。汽油辛烷值损失在1个单位以下。S Zorb工艺操作条件为:343~413℃、0·69~2·07 MPa、空速4~10…     

油溶性过氧化环己酮在FCC柴油氧化脱硫中的应用研究

制备了油溶性过氧化环己酮,将其作为柴油脱硫氧化剂应用于FCC柴油的氧化-萃取脱硫中,实验考察了反应温度、反应时间、剂油比等反应条件对脱硫率的影响,结果表明,在反应温度为100 ℃、氧化剂与柴油的体积比为2：50、反应时间3.0 h、萃取剂与柴油的体积比为5：10的条件下,可脱除FCC柴油中93.0 %的硫化物,柴油回收率达99 %;该柴油经二次萃取后,硫含量降至33.9μg/g,可满足欧IV排放标准的要求。     

柴油选择性氧化-萃取脱硫工艺的研究

对柴油选择性氧化－萃取脱硫工艺在实验室进行了探索，初步试验结果表明：以过氧化酸为氧化剂，糖醛为萃取溶剂 ，采用该方法可有效脱险柴油中的硫化物，脱硫率一般在65％－80％。对长岭直馏塔柴油进行处理后硫含量可从1500μg/g降为472μg/g，符合国际燃料对柴油硫含量不大于500μg/g 的要求。同时可降低柴油的芳烃含量及密度，且十六烷值指数有所提高。该工艺有望为我国炼油企业生产清洁柴油提供一条新途径。     

CDHDS汽油脱硫工艺在美国阿瑟港炼油厂应用

为满足美国清洁空气法修正案 (ＣＡＡＡ -1 990 )关于新配方汽油复杂模型第Ⅱ阶段要求 ,汽油必须减少硫含量 ,以满足ＮＯｘ排放标准。美国阿瑟港炼油厂催化裂化重石脑油必须采取脱硫措施 ,才能使汽油总组成硫含量减少2 0 %～ 2 5%。考虑到投资费用较低 ,汽油辛烷值保存度较好 ,同时可在较低压力下操作 ,阿瑟港炼油厂选用了ＣＤＴＥＣＨ公司ＣＤＨＤＳ工艺。ＣＤＨＤＳ塔中包含包裹在专用结构式填料中的加氢脱硫催化剂 ,可同时进行蒸馏和加氢脱硫。ＣＤＨＤＳ塔器的加氢脱硫环境 ,可使硫化物与氢气反应生成Ｈ2 Ｓ。ＣＤＨＤＳ重沸器采用燃气…     

FH-UDS催化剂在FCC柴油深度加氢脱硫中的应用研究

采用FH-UDS催化剂对FCC柴油和富硫柴油进行脱硫,考察了脱硫反应条件对脱硫效果的影响。结果表明,以FCC柴油为原料,在反应温度为360℃,氢分压为6.0MPa,体积空速为1.5,1.0h-1,氢油体积比为350的条件下,柴油产品硫含量分别低于50,10μg/g,满足欧Ⅳ和欧Ⅴ标准。以富硫柴油为原料,在反应温度为345℃,氢分压为6.3MPa,体积空速为2.3h-1,氢油体积比为320的条件下,产品硫含量低于50μg/g,脱硫率可达99.6%。