全馏分催化汽油选择性加氢脱硫工艺技术(CDOS-FRCN)开发及应用

中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司(惠州炼化)与北京海顺德钛催化剂有限公司合作开发的全馏分催化汽油选择性加氢脱硫工艺技术(CDOS-FRCN),催化汽油馏分不需要切割,全馏分进料,具有流程短、设备投资少、能耗低、脱硫选择性高、辛烷值损失低的特点。主要介绍了CDOS-FRCN的工艺过程及特点,配套开发的催化剂HDDO-100,HDOS-200,HDMS-100性能,以及该工艺和配套催化剂在惠州炼化和中海油东方石化有限公司(东方石化)工业应用的情况。惠州炼化工业应用结果表明,在原料硫质量分数不大于450μg/g的情况下,加氢汽油硫质量分数可降至7μg/g,辛烷值损失不大于2.0单位;在东方石化的工业应用结果表明,在原料烯烃体积分数波动范围大(32%~43%)且频繁、二烯烃含量超过控制指标(不大于3 gI_2/100g)的情况下,加氢产品满足内控指标硫质量分数不大于8μg/g,烯烃体积分数不大于22%,RON不小于92.2的要求,且辛烷值损失小于2.0单位,表明该工艺及催化剂具有优良的性能及原料适应性。     

全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫技术开汽成功

2006年9月6日，由抚研院开发的国内外首套全馏分催化裂化（FCC）汽油选择性加氢脱硫装置在九江分公司400kt／a装置上一次开汽成功。FRS装置生产出符合技术协议指标要求的产品，烯烃含量41．4％（v）的FCC汽油硫含量从820μg／g降低至240μg／g，烯烃含量降低9．2个百分点，研究法辛烷值损失2．1个单位，硫含量相当于欧Ⅲ清洁汽油，解决了九江分公司加工高硫“仪长管输原油”汽油产品出厂的难题。FRS技术是抚研院新一代清洁汽油生产技术。     

新型全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的研究

研究了载体的酸碱度及孔径分布对全馏分催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂催化性能的影响,实验结果表明,向γ-Al2O3中添加适量的碱性组分后,载体的酸性显著下降,同时比表面积和孔分布也有不同程度的降低,有利于提高催化剂的加氢脱硫选择性.     

SHDS催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术——I催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫

为了适应清洁汽油生产的需要 ,开发了适用于催化汽油选择性加氢脱硫的SHDS(催化汽油选择性加氢脱硫 )技术及LH -0 7选择性加氢脱硫催化剂 ,使用SHDS技术对FCC汽油全馏分进行了加氢脱硫试验。LH -0 7催化剂表现出强度高、活性组分含量适中、其孔分布较合理等良好的物化性质。且在脱硫率达到 75 %的情况下 ,烯烃饱和率小于 3 0 %(体积分数 ) ,抗爆指数损失小于 2个单位     

催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫技术的开发

中国石化石油化工科学研究院开发了催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫技术,在较高空速和氢油比条件下有利于催化剂选择性的发挥;原料油适应性研究结果表明,对于全馏分催化裂化汽油原料B,C,D,当采用催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫技术将硫质量分数分别从206,357,69 μg/g降低到10,10,7 μg/g时,产品RON损失分别为0.7,0.6,0.2个单位。     

RSDS-Ⅲ催化汽油全馏分加氢脱硫技术的应用

中国石油化工股份有限公司广州分公司60×10~4 t/a柴油加氢装置通过增加循环氢脱硫系统改造,利用RSDS-Ⅲ全馏分加氢技术进行催化汽油脱硫生产国Ⅴ汽油调和组分。结果表明,精制汽油中硫质量分数在13.0g/g以内,辛烷值损失为1.5~2.0个单位,可以满足检修期间生产国Ⅴ汽油的要求。     

国内汽油选择性加氢脱硫技术进展

典型炼油厂的汽油主要由轻直馏汽油、焦化轻汽油、烷基化油、重整生成油、FCC汽油和MTBE（趋于减少）组成。汽油总组成中,含硫最高的物流是催化裂化（FCC）汽油,占汽油总组成硫含量的98％,为此,降低FCC装置汽油的硫含量是降低汽油总组成含硫量的关键之一。另外,焦化轻汽油降硫费用最高,因其高含硫和含烯烃,导致加氢处理时高氢耗和辛烷值损失大。大多将其送往焦化石脑油加氢处理装置,产品分馏成C5物流和催化重整进料物流。另一利用方案是将c。用作FCC进料。     

OCT—M催化汽油选择性加氢脱硫技术的工业应用

抚顺石油化工研究院开发的OCT—M催化汽油选择性加氢脱硫技术，将催化汽油切割为轻、重馏分汽油，仅对硫大量存在的重馏分汽油进行加氢脱硫处理，解决了传统催化汽油加氢脱硫工艺中脱硫率和辛烷值损失存在较大矛盾的问题。该技术在中国石化股份有限公司广州分公司首次工业应用，处理后混合汽油的总硫约为100μg／g（经碱洗后硫含量小于100μg／g）、φ（烯烃）为21．8％，RON为90．6，混合汽油收率大于99％。     

FCC全馏分汽油选择性加氢催化剂的研究

研究了温度对FCC全馏分汽油选择加氢催化剂性能的影响,分析了催化剂在高温和低温反应时的失活原因,得出了适于选择性加氢催化剂的较佳反应温度.     

催化裂化汽油选择加氢脱硫工艺

介绍催化裂化汽油选择加氢脱硫的目的和意义及目前国内外比较典型的催化裂化汽油选择加氢脱硫工艺。     

FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的研制

通过对传统加氢脱硫催化剂加以改进,研制出一种FCC汽油深度选择性加氢脱硫催化剂CoMoNi／Al2O3-SiO2。催化剂活性评价结果表明,该催化剂具有较高的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性,在压力1．5MPa、反应温度230℃、氢油比300：1、空速2．0h-1的条件下,脱硫率达到93．4％,总硫含量由442．3μg／g降低到29．2μg／g,辛烷值损失仅为0．7个单位。1500h稳定性试验结果表明,催化剂具有良好的活性稳定性。     

生产清洁汽油的MIP工艺实现工业化

多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP)技术通过中石化股份公司组织的鉴定。经过半年多的工业应用,上海高桥石化炼油厂1 4 0×1 0 4 t/a的MIP装置一直运转平稳,预计年增经济效益30 0 0万元以上。多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP)用工艺技术手段在促进重油裂化基础上,有效地降低催化裂化汽油的烯烃含量,增加异构烷烃含量,并使汽油中的硫含量有所降低。该技术从1 0kg/h的中试装置一下子放大到1 4 0×1 0 4 t/a的工业装置应用,开辟了国内中型装置放大的先河。上海高桥石化炼油厂1 4 0×1 0 4 t/aMIP装置于2 0 0 2年2月4日开工喷油一次成功,次日…     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺技术开发

2010年以来,我国车用汽油向国际先进标准迈进,逐步实现与国际水平接轨。为了适应清洁汽油生产的需要,中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院开发了催化裂化汽油选择性加氢脱硫DSO工艺技术及配套的催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂。该催化剂制备流程简单,无贵金属、无分子筛,通过精细调控氧化铝载体孔结构、采用化学助剂改性、配制稳定多组元活性组分共浸液等技术手段,实现了催化剂孔结构、酸性质、活性相三者优化匹配,使其具有高活性、高选择性、高稳定性,达到深度脱硫的同时有效抑制烯烃饱和的目的。该产品已成功在玉门炼化32×104t/a、大连石化20×104t/a、乌鲁木齐石化60×104t/a催化汽油加氢装置进行工业应用,结果表明,该产品原料适应性强,反应条件缓和,脱硫率高,辛烷值损失小,液收高,运转周期长,技术成熟可靠。     

催化裂化汽油脱硫技术进展

介绍了国外降低FCC汽油中含硫化合物的技术进展 ,分析了其特点与局限性 ,以便生产厂根据实际情况进行比较选择。     

Highly Selective Conversion of Olefin Components in FCC Gasoline to Propylene in Monolithic Catalytic Reactors

1 Introduction Monolithic reactors have found applications in industrial cata- lytic processes[1]. One of such successful examples is its ap- plication as the mobile exhaust cleaning catalysts installed on thousands of vehicles. The reduction of SOx and NOx from a fixed source is another commercial application. Recently, monolithic catalysts and reactors as an interesting technol- ogy applied in multiphase catalytic processes have been at- tracting more attention[2]. Some chemical and refini…     

Kinetic Pecularities of Benzene Production from the Benzene-Toluene-Xylene Fraction of Pyrolysis Gasoline by Catalytic Hydrodealkylation at High Temperature

Hydrodealkylation (HDA) of the benzene-toluene-xylene (BTX) fraction of pyrolysis gasoline is an industrial route to produce benzene. Complicated kinetics of aromatic and nonaromatic hydrocarbon reactions has been experimentally investigated at the conditions of this process, employing a polyfunctional Al-Cr-KF catalyst with a high benzene selectivity, model feeds and BTX. The study reports effects of nonaromatic hydrocarbons on high temperature catalytic conversion of toluene. Above 525°C the process is found to be thermo-catalytic meaning that reactions take place on the catalyst surface and between catalyst pellets. The “pure” catalytic component of conversion is taken to be the difference between a thermo-catalytic and a thermal (i.e., without catalyst) run at the same conditions. Nonaromatic hydrocarbons substantially boost interpellet toluene HDA which is explained by a mechanism involving very fast decomposition of the nonaromatics into active radicals. The accompanying slight fall in catalytic toluene HDA, on the other hand, is considered to be due to nonaromatics and/or their hydrocracking products impeding toluene diffusion to the catalyst surface whose active centers they partially occupy. There is evidence that the C6-C8 nonaromatics of BTX influence the toluene conversion in the same manner as n-octane and cyclohexane. Benzene seems to render a small fall in surface conversion of toluene probably by inhibiting its diffusion. It apparently has no significant influence on nonaromatic hydrocracking or thermal toluene HDA. The hydrocracking products of the model feeds and BTX are 97-99 mol% C1-C4 alkanes and 1-3 mol% C2-C4 alkenes irrespective of the run type (i.e., thermal or catalytic). Moreover, given more time the hydrocracking reactions in the voids surpass those on the catalyst surface. Changing hydrogen:BTX molar ratio from 1.5 to 10 raises thermal (respectively “pure” catalytic) contribution significantly (respectively slightly) to conversions of toluene, C8 aromatics, n-octane, cyclohexane, and other C6-C8 nonaromatics.     

FCC汽油重馏分催化蒸馏加氢脱硫研究

利用LH-02型常规加氢脱硫催化剂,在催化蒸馏小试装置上对FCC汽油重馏分进行了加氢脱硫研究。在压力(表压)1.7MPa、床层平均温度286℃、氢油体积比200、体积空速2h-1、回流比3的条件下,FCC汽油重馏分脱硫率达到92.4%,总硫质量分数由1480μg/g降到112μg/g;脱硫后的重馏分油与FCC轻馏分油调合得到的脱硫后FCC汽油,总硫质量分数由1107μg/g降到295μg/g,抗爆指数损失2.0个单位;脱硫后的重馏分油与醚化后的FCC轻馏分油调合得到的脱硫后FCC醚化汽油,总硫质量分数为289μg/g,抗爆指数损失1.0个单位;脱硫后的FCC汽油性质良好,部分性质指标有较大幅度改善;液体收率高达99.6%以上。     

降低催化汽油硫含量的技术

概述了降低催化汽油硫含量的后处理加氢脱硫、催化原料油加氢预处理、部分转化的加氢裂化技术及降低硫含量的催化剂和助剂。详细介绍了用于催化汽油选择性脱硫的Prime-G 技术、催化重汽油深度脱硫的同时恢复或提高辛烷值的Octgain技术、采用抽提蒸馏方法使催化汽油硫含量降至很低而辛烷值不损失的GT-DeSulf脱硫工艺；同时简要介绍了新型Nebula催化剂、SR助剂的使用情况。     

低温选择加氢脱硫醚催化剂的研究

以Al2O3为载体,采用浸渍法制备了多种金属氧化物催化剂,考察了所制备催化剂的低温选择加氢脱硫醚性能。以含1-戊烯和叔丁基甲基硫醚的环己烷模型化合物为原料,考察了单组分、双组分及三组分元素组合对催化剂性能的影响。实验结果表明,Mo系和W系双组分催化剂的选择加氢脱硫醚的性能明显优于单组分催化剂;经过适当组合的三组分催化剂的选择加氢脱硫醚的性能有所改变,其中以NiMoZn/Al2O3催化剂的选择加氢脱硫醚性能最好。以FCC全馏分汽油为原料,对NiMoZn/Al2O3催化剂进行150 h的长周期实验,在氢压1.5 MPa、温度200℃、液态空速4 h-1、氢油体积比100的条件下,异戊二烯完全脱除,叔丁基甲基硫醚转化率维持在80%左右,单烯几乎不加氢饱和,且有一定的单烯异构。