温度和pH双重敏感超支化聚醚胺的合成及在水溶液中的自组装EI北大核心CSCD

通过四官能度单体1,8-对孟二胺与二官能度单体聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚的亲核加成/开环反应,设计合成具有温度/pH双重敏感性的超支化聚醚胺,并采用红外光谱对超支化聚醚胺进行表征。探讨了所合成的一系列超支化聚醚胺的浊点与其分子结构中n(PO)/n(EO)比值的关系;此外,考察了在不同pH环境下,超支化聚醚胺浊点的变化。结果表明,超支化聚醚胺的浊点与分子中n(PO)/n(EO)的比值呈线性关系(y=-4.22x+50.36),浊点随pH的升高而降低。动态光散射和透射电镜分析表明超支化聚醚胺在室温时以纳米胶束形式均匀分散在溶液中,温度升高,胶束粒径增大至微米级,并发生相分离。     

温度/pH双重敏感水凝胶的合成及影响因素

"环境敏感型"水凝胶是一种高分子凝胶,它能对温度、pH、光、电场、离子强度和压力等环境变化引起的刺激作用产生不同程度的响应,可广泛应用于人造肌肉、酶和细胞的固定化、生物分离、药物控制释放等领域。本文概述了温度/pH双重敏感水凝胶,并对影响水凝胶性质的因素进行介绍,阐述了温度/pH双重敏感水凝胶的合成方法,最后对温度/pH双重敏感水凝胶未来研究中存在的问题进行了总结。     

聚醚改性超支化聚合物的合成及性能

以偏苯三酸酐,环氧氯丙烷和季戊四醇为原料合成超支化聚酯,采用聚乙二醇(PEG)对合成的超支化聚酯进行改性。通过红外光谱、凝胶渗透色谱等对合成的聚醚改性超支化聚合物进行表征,研究了合成聚合物的表面活性,结果表明:采用PEG600、PEG800和PEG1000对超支化聚合物进行改性得到的聚合物具有良好的表面活性,25℃时它们的临界胶束浓度分别为0.00075g/mL、0.01517g/mL和0.033g/mL。     

聚醚改性超支化聚合物的合成及性能

以偏苯三酸酐,环氧氯丙烷,和季戊四醇为原料合成超支化聚酯,采用聚乙二醇(PEG)对合成的超支化聚酯进行改性。通过红外光谱、凝胶渗透色谱等对合成的聚醚改性超支化聚合物进行表征,研究了合成聚合物的表面活性,结果表明,采用PEG600、PEG800和PEG1000对超支化聚合物进行改性得到的聚合物具有良好的表面活性,25℃时它们的临界胶束浓度分别为0.00075g/mL、0.01517g/mL、0.033g/mL。     

温度和pH双重敏感型聚氨酯水凝胶的制备及性能

以聚乙二醇(PEG)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、三羟甲基丙烷(TMP)为主要原料,分别采用1,4-丁二醇(BDO)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)为扩链剂,制备了3种聚氨酯水凝胶Hydrogel(a)、Hydrogel(b)、Hydrogel(c)。通过红外光谱、差示扫描量热分析、X射线衍射和溶胀实验对水凝胶的结构和性能进行了分析。研究结果表明,温度敏感链段(PEG)和pH敏感基团(-N(CH_3)-、-COOH)均成功地引入到了水凝胶分子链中;3种水凝胶的相转变温度分别为55℃、60℃和64℃,且合成后水凝胶中PEG的结晶结构仍然存在;当水溶液温度从45℃上升到60℃时,3种水凝胶的平衡溶胀度均显著减小,显示出温度敏感性;当pH从4.0上升到7.0时,Hydrogel(c)的平衡溶胀度从11.5增大到15.5,当pH从8.5上升到11.5时,Hydrogel(b)的平衡溶胀度从12.9减小到10.0,均显示出pH敏感性;在不同温度(25℃和65℃)和pH(2.5和11.5)的水溶液中反复溶胀,水凝胶Hydrogel(b)和Hydrogel(c)均表现出良好的可逆性和稳定性。     

超支化聚(胺-酯)的合成及在皮革中的应用

以三羟甲基丙烷为中心核分子,N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯为合成单体,在对甲苯磺酸催化下,采用一步法合成了一系列新型超支化聚(胺-酯)复鞣剂(G1、G2和G3),并用红外(IR)光谱、核磁共振(1H-NMR)和羟值测定对其结构进行了表征,结果表明,合成的超支化聚(胺-酯)化学结构与设计的分子结构一致。将其用作皮革复鞣剂,相对传统复鞣剂的复鞣效果,经超支化聚(胺-酯)复鞣后的皮革在抗裂强度和透气性等方面的性能都有明显的提高,且随着代数的增加,效果更加明显。     

超支化聚醚胺杂化水凝胶的制备及其吸附行为研究

以1,8-对孟二胺为胺单体,与环氧封端的聚醚发生亲核加成/开环反应得到含双键的超支化聚醚胺,经双键与巯基的"点击化学"反应引入三甲氧基硅烷基团,通过甲氧基在纯水中水解交联得到超支化聚醚胺杂化水凝胶,采用红外光谱和扫描电镜对杂化水凝胶进行表征,并测得杂化水凝胶的平衡吸水率。以杂化水凝胶(Gel-3)为吸附剂对3种染料分子(甲基橙、中性红、丽春红S)进行吸附研究,考查了吸附时间和染料初始浓度对吸附量的影响。详细探讨了Gel-3对3种染料的吸附动力学模型和吸附等温线。结果表明:杂化水凝胶的饱和吸水率随着亲水性链段聚乙二醇二缩水甘油醚(PEO-DE)的增加而增加;饱和吸附量随着初始浓度的增加而增加;Gle-3对3种染料的吸附符合准二级动力学方程和Langmuir吸附等温线,是单分子层吸附过程。     

pH可控改性聚乙烯胺自组装膜的制备

采用水溶性N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)为耦合剂制备了改性聚乙烯胺PVAm-DOPA和PVAm-PBA,并通过自组装的方式在硅板表面构建成一对高分子超薄膜,实现了PVAm-PBA和PVAm-DOPA之间基于可逆硼酸酯反应的可控自组装,并通过改变反应体系的pH值...     

以聚醚胺为单体的超支化聚酰亚胺的制备与表征

以聚醚胺(T-403)、4,4′-二氨基二苯醚(ODA)和3,3′,4,4′-二苯甲酮二酐(BTDA)为单体,采用A2+B3法通过热亚胺化和化学亚胺化得到一系列超支化聚酰亚胺(HBPIs)。通过红外光谱测试(FT-IR)、热重分析测试(TGA)、溶解性测试和X射线衍射分析(XRD)对聚合物进行了结构表征和性能测试。FT-IR表明生成了预期的聚合物;TGA表明合成的超支化共聚PI随着共聚体系中芳香二胺的比例增大,其在N2中5%和10%的热失重温度也随之升高;溶解性测试表明合成的超支化聚酰胺酸具有较好的溶解性,化学亚胺化合成的HBPI溶解性良好;X射线衍射分析(XRD)表明聚合物的结晶度较低。     

温度及pH敏感水凝胶的合成及其在生物大分子控制释放中的应用

描述了含不同羧基量的两个系列的ｐＨ及温度敏感水凝胶的制备方法。所得的凝胶在３７℃和ｐＨ１．４条件下不溶胀，而在３７℃ｐＨ７．４条件下则溶胀。以木瓜酶为模型蛋白质并将其吸附在这些凝胶上，在不同条件下比较了木瓜酶的生物活性。结果表明，当凝胶中羧基含量较高时，酶的保留活力较高。在３７℃和ｐＨ７．４条件下，在一个较短的时间内吸附在凝胶中的大部分木瓜酶可以释放出来。这类凝胶可望用于蛋白质的ｐＨ及温度控制释放。     

温度和pH双重响应的改性纳米纤维素制备及表征

通过表面引发单电子转移活性自由基聚合和自由基聚合法,分别将N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）和丙烯酸（AA）接枝聚合到纤维素纳米晶（CNCs）的羟基上,制备了PNIPAM和PAA双重接枝的改性CNCs(PNIPAM-g-CNCs-gPAA)。利用红外光谱（FT-IR）、热重分析（TGA）、透射电镜（TEM）、X射线光电子能谱（XPS）、紫外-可见光分光光度计（UV-Vis）和粒度仪等对改性CNCs进行了测试表征。FT-IR和XPS分析证实了改性CNCs的成功制备;TEM显示改性CNCs依旧保留棒状晶体形态但直径变宽;TGA表明改性CNCs的热稳定性较CNCs有显著提升;UV-Vis分析改性CNCs的低临界相转变温度（LCST）约为37℃,此时该纳米颗粒发生体积收缩,粒径收缩为原来的68%,且随着温度的提高,完成体积相转变的时间越短,此外该温度响应具有可逆性;UV-Vis对pH响应测试可知,在pH<5时,悬浮液的光透过率显著下降,表明接枝后的CNCs在强酸性条件下易团聚,而在中碱性环境下,亲水性良好,该p H响应具有可逆性。温度和pH双重响应的改性CNCs以期应用于如智能药物缓释、智...     

超支化聚合物的合成及在丙烯酸乳液中的应用

以季戊四醇为"核",与1,2,4-偏苯三酸酐和环氧氯丙烷反应合成超支化聚合物,并通过马来酸酐进行端基改性,合成了以羟基和/或羧基为末端基的水溶性超支化聚合物(HBPs),通过FT-IR1、H-NMR对结构进行了表征。然后将该超支化聚合物(HBPs)应用于BA/VAc/AA丙烯酸共聚物压敏胶粘剂(PSAs)乳液中。发现超支化聚合物的加入提高了胶粘剂的稳定性和粘接性能。以羧基为末端基的超支化聚合物(HBP-B)加入量为0.5%时,胶粘剂互相矛盾的两个性能——持粘力与剥离强度同时达到最大值。     

超支化聚酰胺酯的合成及在聚氨酯中的应用

以丁二酸酐和二异丙醇胺为原料制备了AB2型单体,用三羟甲基丙烷作为核分子通过与AB2型单体进行反应,合成了不同代数的超支化聚酰胺酯(HBP)。采用红外光谱(IR),凝胶渗透色谱(GPC),羟值和黏度测定对其进行了表征,结果表明,合成的HBP具有较为规整的分子结构和较窄的分子量分布。将HBP作为交联剂用于聚氨酯固化体系,并对其力学性能进行了分析,发现当第三代HBP作为交联剂时,固化体系显示出最佳的拉伸性能和撕裂强度,当第四代HBP作为交联剂时,体系具有最高的硬度及Tg。     

超支化聚苯硫醚的合成和应用

合成了3,4-二氯苯磺酰氯,用锌粉还原得到超支化聚苯硫醚(PPS)的单体——3,4-二氯硫酚,并用其制备了超支化PPS。红外光谱显示其与线型高分子量PPS相比结构有很大不同。对超支化PPS/PPS复合纤维的研究表明,适量增加超支化PPS能提高PPS的结晶度,超支化PPS/PPS复合纤维的拉伸强度也随之提高,另一方面超支化PPS可以起到类似增塑剂的作用,提高了PPS的韧性,从而达到提高力学性能的目的。扫描电镜结果显示,添加超支化PPS有利于形成力学性能提高的界面结构。     

超支化聚酯的合成及应用

超支化聚酯具有高度支化体系,对称的球型三维结构,且分子链之间不易发生缠绕,黏度低,在溶解性方面也表现出较好的优点。还具有合成方法简单、原料价格相对低廉的优点,所以在应用方面表现出很大的优势。其在高分子共混改性、涂料合成与改性、环氧树脂改性以及高分子膜材料中的应用非常广泛。主要综述了脂肪族和芳香族超支化聚酯的合成以及应用方面的研究。     

GMA改性超支化聚合物的合成及在光致抗蚀剂中的应用

通过巯基链转移支化聚合法,以4-乙烯基苄硫醇(VBT)为支化单体,丙烯酸正丁酯(BA)、苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)为共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)为溶剂,合成了HBPs。利用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)环氧基与HBP羧基的反应,向HBP中引入双键制备了具有碱溶性和光固化特性的G-HBP。采用FT-IR、1H-NMR、DSC、凝胶色谱(GPC)-激光光散射(LS)-示差黏度(DV)三检测仪表征了聚合物的结构及性能,验证了其超支化结构;将合成的G-HBP用作负性光致抗蚀剂的主体树脂,测试了光致抗蚀剂显影成像过程参数。结果表明,显影时间为40 s,去膜时间为30 s,感度级数为7级。抗蚀剂性能优异,分辨率可达到40μm。     

GSH、pH及温度多重敏感型微凝胶的合成及性能

以含二硫键的二甲基丙烯酸酯(CL)为交联剂,甲基丙烯酸(MAA),N-乙烯基己内酰胺(VCL),聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(mPEGMA)为共聚单体,通过均相聚合合成具有多重敏感性的微凝胶P(VCL-S-S-MAA)-PEG。通过傅里叶变换红外光谱、动态光散射、扫描电镜表征微凝胶结构、粒径和表面形态。以阿霉素(DOX)为模型药物,研究微凝胶对药物的包载情况,通过紫外分光光度法分析了微凝胶对药物的包载能力。采用紫外分光光度计初步研究了载DOX凝胶粒子在不同pH(5.4,6.5,7.4),不同温度T(37℃,45℃,65℃),以及不同浓度谷胱甘肽(GSH)(0 mmol/L,0.02mmol/L,5mmol/L,10mmol/L)体外的释药情况。结果显示,该微凝胶对DOX的包封率为72.10%,载药量为1.44%。体外释药研究表明,该微凝胶具有显著的pH,GSH,温度多重敏感性。     

超支化荧光聚合物的合成及性能

以季戊四醇为"中心核",与1,2,4-偏苯三酸酐和环氧氯丙烷反应合成超支化聚合物,利用合成聚合物分子外围的羧基与2-(4-羧基苯基-)苯并口恶唑改性乙二醇二缩水甘油醚反应,得到超支化荧光聚合物。通过TG、红外光谱和荧光光谱等手段表征了合成聚合物的热稳定性,及结构与荧光性能的关系。将2-(4-羧基苯基-)苯并口恶唑结构引入超支化聚合物分子外围,其发射光谱的峰值由568 nm紫移至528nm,同时荧光强度增强。     

超支化聚酯的合成及应用研究进展

超支化聚酯具有独特的结构特点和性能特点,应用领域广阔。综述了多元醇型超支化聚酯的研究进展,以及在环氧树脂改性、生物医药、紫外光固化涂料等方面的研究、应用和进展。     

超支化聚硅烷的合成及应用进展

超支化聚硅烷兼具超支化聚合物的高流动性以及有机硅聚合物的高耐热性等优良性能。在介绍超支化聚硅烷特点的基础上,重点综述了超支化聚硅烷的制备方法,包括硅氢加成聚合法、亲核取代法、水解缩合法、伍兹偶联法等,并总结了超支化聚硅烷在各个领域的应用,指出了其今后的研究方向及发展前景。