以聚乳酸-b-聚乙二醇-b-聚乳酸二丙烯酸酯为交联剂的pH响应型水凝胶的制备及药物控制释放研究

采用开环聚合的方法合成了两种不同分子量的聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物二醇,用丙烯酸酯封端后得到大分子交联剂聚乳酸-b-聚乙二醇-b-聚乳酸二丙烯酸酯(PELAMA)。它们与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、丙烯酸(AA)及光引发剂混合后由紫外光引发聚合生成了可生物降解的水凝胶聚乙二醇聚乳酸二丙烯酸酯-丙烯酸-N-异丙基丙烯酰胺(PELAMA-AN)。并对PELAMA-AN进行了表征。研究结果表明:PELAMA-AN在pH=7.4、pH=1.2的条件下,溶胀率分别为1000%~2000%、400%~500%,盐酸阿霉素释放10h的累积释放率分别为20%~40%、50%~60%,并且可以随着pH的变化反复切换。PELAMA-AN具有应用于口服药物载体的潜力。     

聚乙二醇改性聚乳酸的合成与性能表征

以外消旋乳酸(D,L-LA)和不同数均分子量(Mn)的聚乙二醇(PEG)为原料,通过熔融缩聚法,合成了系列聚乳酸聚乙二醇(PLEG)。最佳工艺条件为:以(Sn(Oct)2)为催化剂,m(Sn(Oct)2)为0.8%,n(PEG)∶n(D,L-LA)=1∶600,聚合温度170℃,压力0.096 MPa条件下,反应8h。用特性粘度测试、FT-IR、XRD、接触角等对其进行表征,实验结果表明系列PLEG中PLEG-800接触角为63°,表明其亲水性能最好;PEG-800和乳酸共聚合成的PLEG的粘均分子量最大,可达48997,与PDLLA相比,结晶度有较大提高,亲水性得到改善。     

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚乙二醇的合成及荧光性质

以聚乙二醇单甲醚、丁二酸酐、4-氨基苯乙酮、5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮为原料合成了以聚苯基喹啉(PPQ)为刚性链、聚乙二醇(PEG)为柔性链的"刚棒-线团"两嵌段共聚物PPQ-b-PEG.通过IR、1HNMR对其结构进行了表征,并对PPQ3000-b-PEG2000在三氟乙酸/二氯甲烷稀溶液的荧光性质进行了初步研究.结果表明:1mg·ml-1的PPQ3000-b-PEG2000(1:1氟乙酸/二氯甲烷,v/v)在459nm作监控波长下测量的激发光谱,在430nm处有最大发射波长,相对强度为509,PPQ3000-b-PEG2000可实现可见光的激发.它的最大发射波长随溶液浓度的增大发生红移,与混合溶剂的配比无关.     

反应挤出在聚乳酸合成及改性中的应用进展

综述了反应挤出技术的特点以及历史发展概况,主要从反应挤出聚合、反应挤出接枝以及反应挤出共混3个方面总结了反应挤出技术在聚乳酸材料的制备和改性中的应用情况,指出了其在聚乳酸材料领域的重要地位,并展望了其在未来的发展趋势.     

端氨基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的合成及表征

以聚乙二醇为原料,采用四步反应,合成了二碳酸二叔丁酯单保护的氨基聚乙二醇(BOC-PEG-NH2);并以DOe-PEG-NH2为引发剂,引发丙交酯开环聚合,得到了叔丁氧基酰胺基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(BOC-PEG-PLA).在三氟乙酸二氯甲烷溶液中,脱去保护基团,得到了端氨基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(NH2-PEG-PLA).采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外光度仪(UV)表征各聚合物的结构,由凝胶色谱仪(GPC)测定嵌段共聚物的分子量以及分子量分布.结果表明:合成的氨基引发在无催化剂条件下能够引发丙交酯开环聚合,制得分子量高、分子量分布窄的双亲性共聚物.通过三氟乙酸脱保护得到了端氨基聚乙二醇-一聚乳酸(NH2-PEG-PLA),且对分子量没有影响.     

三嗪成炭剂的合成及在阻燃聚乳酸中的应用

以三聚氯氰、吗啡啉和乙二胺为原料,通过分子设计采用一锅法合成新型三嗪类大分子成炭剂(CFA-m),采用红外光谱、固体核磁共振、元素分析和热分析等对合成大分子成炭剂的结构和热性能进行表征。将CFA-m与次磷酸铝(AHP)复配,用于阻燃聚乳酸(PLA),研究了CFA-m/AHP复配阻燃剂对PLA阻燃性能、热稳定性能和热释放性能的影响。结果表明,CFA-m/AHP对聚乳酸有良好的阻燃作用。当CFA-m/AHP的质量比为3∶1,总添加量为20%时,阻燃PLA的极限氧指数(LOI)达到32%,通过UL94 V-0级。     

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚乙二醇的合成与自组装

以聚乙二醇单甲醚、丁二酸酐、4-氨基苯乙酮、5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮为原料合成了以聚苯基喹啉(PPQ)为硬段、聚乙二醇(PEG)为软段的“刚棒-线团”两嵌段共聚物PPQ-b-PEG,通过IR、1^HNMR对其结构进行了表征。并对1mg／ml的PPQ-b-PEG在三氟乙酸／二氯甲烷稀溶液(1：1 TFA：DCM,v／v)的自组装进行了初步研究。结果表明：PPQ-b-PEG能自组装形成直径为4．34μm的聚合物微球。     

聚乙二醇增容纳米纤维素/聚乳酸共混体系的研究

采用溶液浇铸法制备纳米纤维素/聚乳酸/聚乙二醇三元复合材料,与纯聚乳酸相比,该复合材料的抗张强度和断裂伸长率分别提高了41.2%和38.4%.傅立叶红外(FT-IR)表明聚乙二醇的存在使纳米纤维素和聚乳酸之间形成了强烈的氢键作用,明显改善了纳米纤维素和聚乳酸之间的相容性,提高了界面黏结力.扫描电子显微镜(SEM)观察了...     

聚乙二醇改性聚乳酸嵌段共聚物的合成与亲水性研究

以DL-丙交酯和分子量Mn=400、1000和2000聚乙二醇(PEG)为原料,在辛酸亚锡催化下开环聚合制备了聚乳酸(PLA)-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物(PLEG)。考察了催化剂用量、反应时间对产率和[η]的影响。用FT-IR、1 H-NMR、GPC、DSC、XRD、静态水接触角等对共聚物进行了表征和性能测试。结果表明,催化剂用量为0.2%、反应时间分别为PLEG400共聚物2～4h、PLEG1000共聚物4～8h和PLEG2000共聚物8～12h较宜;共聚物组成比与投料比较一致,共聚物的数均分子量与理论计算值较一致;共聚物为无定形态,PEG的引入使共聚物Tg明显低于PLA均聚物,且随PEG的Mn减小,共聚物的Tg随之降低;而且PEG的引入明显提高了PLA的亲水性,PEG的Mn越小,PLA亲水性的提高程度越大。通过控制催化剂用量和反应时间,150℃可以得到分子量符合投料组成比要求、亲水性有明显提高的PLA-PEG-PLA三嵌段共聚物。     

星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的合成与表征

以不同臂数和分子量的星型聚乙二醇(sPEG)和L-丙交酯为原料,采用开环聚合法合成了以星型聚乙二醇为内部嵌段、聚L-乳酸为外部嵌段的多臂星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(sPEG-b-PLLA)。研究了sPEG的臂数、分子量及L-丙交酯/sPEG投料比等参数对产物结构与性能的影响。并分别用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)对产物进行了表征,证实所合成的嵌段共聚物具有预期的结构。结果表明,sPEG-b-PLLA为结晶性聚合物,且表现出与PLLA相似的晶型,随着PLLA链段的增加,产物的结晶度也呈增大的趋势;与PLLA相比,sPEG-b-PLLA的接触角随着PEG链段的增多而增大,表明其亲水性明显改善。     

聚乳酸的性能、合成方法及应用

本文对聚乳酸的性能、合成方法及在药物控制释放体系、接骨材料、手术缝合线等生物医学领域的应用作了综述 ,并讨论了聚乳酸类材料的开发前景     

新型三聚氰胺盐类阻燃剂的合成及其在聚乳酸中的应用

以三聚氰胺(MEL)和羟基乙叉二膦酸(HEDP)为原料,合成了羟基乙叉二磷酸四三聚氰胺盐(H-M)。通过改变投料比、反应时间以及反应温度确定了优化的合成工艺条件。通过红外光谱、元素分析和固体核磁等测试手段,表征了其交联网状结构。将3%(wt,质量分数,下同)、5%和10%的H-M通过熔融共混分别添加到聚乳酸(PLA)中,并通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)和锥形量热实验(CONE)等测试研究了PLA复合材料的阻燃性能和热性能。结果表明:PLA/10%H-M的LOI值从纯PLA的19.6%提高至31.8%,UL-94达到V-0等级,热释放速率峰值(PHRR)从纯PLA的697.1kW/m~2降低至443.5kW/m~2。通过分析表明,H-M阻燃体系的作用机理是,燃烧过程中H-M可以生成P—N键的中间体,该中间体受热分解后生成热稳定性较好的交联网状结构,覆盖在材料表面,以提高材料的阻燃性能。     

聚乳酸-乙醇酸的合成及在药物缓释微球中的应用

采用熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乳酸-乙醇酸(PLGA)．并以其为载体制备基因重组人干扰素聚乳酸-乙醇酸微球(IFN-α-PLGA-MS)。通过正交试验对干扰素微球的制备工艺进行了优选，同时对微球的性质进行了考察。结果以D，L-乳酸、乙醇酸为原料，氮化亚锡(SnCll)为催化剂，在165℃、70Pa下熔融聚合10h．PLGA特性粘数[η]最高可达0．2382dL／g，干扰素微球的形态圆整．平均粒径为10．71μm。药物确已被包裹在微球中，微球载药量和包封率分别为8．06％、36．97％，且获得了较满意的干扰素微球制备工艺。     

聚乳酸-聚乙二醇的熔融共聚及结构表征

从L-乳酸缩聚得到预聚物,系统地研究了数均分子量200～2000的聚乙二醇(PEG)与乳酸预聚物的直接熔融共聚,采用对甲苯磺酸/氯化亚锡/辛酸亚锡三元催化体系,通过乳酸预聚物与PEG熔融共聚,制备了重均分子量均在两万以上、分子量分布较窄的左旋聚乳酸(PLLA)-PEG共聚物。利用傅里叶变换远红外、氢核磁表征证明了共聚产物主要为PLLA-PEG结构;差示扫描量热分析表明,共聚物相比均聚物PLLA,玻璃化转变温度Tg、熔点Tm、结晶度Xc均降低;旋光分析表明,共聚物中L-乳酸的旋光度降低,聚合过程存在一定的消旋化;应力流变仪分析表明共聚物韧性有所提高。     

吡硫醇聚乙二醇前药的合成技术分析

合成吡硫醇聚乙二醇前体药物,对目标化合物进行初步体外释放及刺激I生试验研究。     

两亲性嵌段共聚物聚乳酸-聚亮氨酸-聚乙二醇的合成及性能研究

具有温度敏感的生物水凝胶因可根据温度变化发生相变而受到人们重视。采用直接熔融聚合法,先以外消旋乳酸(D,L-LA)和L-亮氨酸(Leu)为原料,辛酸亚锡为催化剂,合成了聚乳酸-聚亮氨酸;再以一定比例将上述两组分共聚物与一定分子量的聚乙二醇(PEG)混合,在辛酸亚锡为催化剂的情况下熔融聚合制备聚乳酸-聚亮氨酸-聚乙二醇三组分嵌段共聚物。采用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振波谱仪(1 H-NMR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对两组分和三组分共聚物进行了系统表征,所得三组分共聚物的一定浓度的水溶液在20～35℃时具有溶胶-凝胶转变特性,能够满足该生物友好材料在药物缓释领域中的应用。     

聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸/二氧化钛杂化材料的制备及表征

以辛酸亚锡为催化剂,合成了聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸(PLA-PEG-PLA)共聚物;基于溶胶凝胶(sol-gel)工艺,将PLA-PEG-PLA与TiO2溶胶杂化反应,制备了PLA-PEG-PLA/TiO2杂化材料。采用红外光谱(FT-IR)、光电子能谱(XPS)、差示扫描量热(DSC)和X射线衍射(XRD)方法对杂化材料进行表征和分析。FT-IR和XPS分析结果显示,TiO2溶胶与PLA-PEG-PLA间发生了杂化反应,形成了Ti-O-C键。DSC分析结果显示,随TiO2%(质量分数,下同)含量的增加,杂化材料的耐热性能提高。XRD证实了杂化材料为无定型结构,有利于降解。     

聚乳酸的合成及改性研究

阐述了聚乳酸的主要合成方法及聚乳酸基复合材料的力学性能改性方法,着重介绍了聚乳酸基复合材料在骨修复领域的应用。     

聚乳酸合成及降解的研究进展

总结了近年来聚乳酸合成的研究成果,详细介绍了乳酸2种聚合机理:乳酸的直接聚合及丙交酯开环聚合的理论研究进展,比较了各自的优缺点,归纳了影响聚乳酸降解的因素,并概述了聚乳酸制品的应用及生产,对聚乳酸的发展前景进行了展望.