茂金属烯烃聚合催化剂Ⅳ.含杂原子单活性中心催化剂及聚合研究

介绍了含氧,氮等杂原子单活性中心催化剂,包括后过渡金属催化剂,应用于乙烯,α－烯烃,环烯烃及其他极性单体的聚合。     

单活性中心催化剂及其聚合工艺进展

综述了十几年来用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况,主要包括茂金属催化剂、后过渡金属络合物催化剂以及其它的新型催化剂体系。讨论了新一代单活性中心催化剂对传统聚合工艺的冲击和发展。     

单活性中心乙烯聚合催化剂的研究进展

单活性中心乙烯聚合催化剂是近年来国内外研究的热点,也是开发聚乙烯新产品的重要手段。本文综述了近年来单活性中心催化剂用于制备功能性聚乙烯材料的研究进展,包括茂金属催化剂、非茂金属催化剂的开发应用。通过对单活性中心催化剂结构的调控,可以得到分子量及分子量分布、分子结构、构象等精确可控的功能性乙烯共聚物,或具有特殊性能的聚乙烯产品。     

烯烃聚合五十年

回顾了聚烯烃工业五十年的发展历史，介绍了齐格勒催化剂体系和纳塔烯烃立体选择性聚合的发展概况、各种单活性中心催化剂的研究进展以及最新发展起来的先进聚合反应工程技术、共聚工艺、反应器颗粒和反应器合金技术、单活性催化剂的定制功能和多种催化剂体系共混等技术，评述了烯烃配位聚合的历史、现状和未来的发展趋势。     

氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展

叙述了近年来氯化镁负载单中心催化剂的新进展,包括用氯化镁负载茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的负载化方法以及在烯烃聚合的应用.所形成的氯化镁负载催化剂既能保持均相催化剂的高活性,满足工业生产要求,同时也较均相催化剂有着诸多优势,可改善聚合物的形态结构,抑制粘釜现象等.指出了氯化镁负载单中心催化剂未来研究的方向.     

负载型单中心催化剂用于烯烃聚合的研究进展

综述了近年来在单中心尤其是负载后过渡金属催化剂的最新研究进展,包括单中心催化剂负载的方法、过程和机理以及在烯烃聚合中的应用。通过与均相单中心催化剂性能的比较,进一步说明了负载的目的和必要性?指出了负载型单中心催化剂目前存在的问题和未来研究的方向。     

烯烃聚合用Z-N催化剂活性中心的影响因素及研究方法

综述了烯烃聚合用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂活性中心的影响因素以及基于活性中心浓度测定的聚合动力学研究方法。内给电子体对催化剂的载Ti量和Ti分布以及Mg Cl2载体的微晶结构和形态都有重要影响;外给电子体的毒化作用使活性中心浓度下降,但无规活性中心浓度的下降幅度更明显,因而等规活性中心比例相对升高;共聚单体的加入使催化剂颗粒破碎,从而暴露出新的活性中心,增加了活性中心的浓度;加入氢气后聚合反应速率显著提高。由于Z-N催化剂的结构和反应机理高度复杂,研究其微观机理仍面临很多瓶颈。     

新型烯烃聚合催化剂研制成功

目前由中科院上海有机化学研究所和扬子石油化工股份有限公司共同完成的国家“863”项目——新型结构可控性烯烃聚合催 化剂的研制在南京通过了科技部的验收。该催化剂的研制成功,对于我国聚烯烃生产提高档次,向多样化、系列化、专用化、高性能 化发展有着重要意义。     

新型烯烃聚合催化剂

从聚合机理出发,综述了后过渡金属ＮｉＰｄ、Ｆｅ、Ｃｏ催化剂的结构、催化机理及其在烯烃、极性单体均聚、共聚中的应用。     

三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂研究新进展

介绍了三齿配体结构、中心金属原子、助催化剂、负载化等对催化剂性能的影响;综述了三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂在乙烯齐聚、乙烯聚合、丙烯聚合以及极性单体聚合方面的应用以及三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂的催化机理方面的研究进展。     

FI Catalysts: A New Family of High Performance Catalysts for Olefin Polymerization

This paper reviews a new family of olefin polymerization catalysts. The catalysts, named FI catalysts, are based on non‐symmetrical phenoxyimine chelate ligands combined with group 4 transition metals and were developed using “ligand‐oriented catalyst design”. FI catalysts display very high ethylene polymerization activities under mild conditions. The highest activity exhibited by a zirconium FI catalyst reached an astonishing catalyst turnover frequency (TOF) of 64,900 s ^–1 atm ^–1, which is two orders of magnitude greater than that seen with Cp₂ZrCl₂ under the same conditions. In addition, titanium FI catalysts with fluorinated ligands promote exceptionally high‐speed, living ethylene polymerization and can produce monodisperse high molecular weight polyethylenes (M_w/M_n<1.2, max. M_n>400,000) at 50 °C. The maximum TOF, 24,500 min ^–1 atm ^–1, is three orders of magnitude greater than those for known living ethylene polymerization catalysts. Moreover, the fluorinated FI catalysts promote stereospecific room‐temperature living polymerization of propylene to provide highly syndiotactic monodisperse polypropylene (max. [rr] 98%). The versatility of the FI catalysts allows for the creation of new polymers which are difficult or impossible to prepare using group 4 metallocene catalysts. For example, it is possible to prepare low molecular weight (M_v∼10³) polyethylene or poly(ethylene‐co‐propylene) with olefinic end groups, ultra‐high molecular weight polyethylene or poly(ethylene‐co‐propylene), high molecular weight poly(1‐hexene) with atactic structures including frequent regioerrors, monodisperse poly(ethylene‐co‐propylene) with various propylene contents, and a number of polyolefin block copolymers [e.g., polyethylene‐b‐poly(ethylene‐co‐propylene), syndiotactic polypropylene‐b‐poly(ethylene‐co‐propylene), polyethylene‐b‐poly(ethylene‐co‐propylene)‐b‐syndiotactic polypropylene]. These unique polymers are anticipated to possess novel material properties and uses.     

载体型茂金属催化剂

对载体型茂金属催化剂研究进展进行了评述,讨论了茂金属催化剂载体化方法,载体和茂金属载体化对催化剂性能和聚合物性质的影响以及各种载体型茂金属催化剂对烯烃聚合的催化行为,还简要介绍了生产双峰分子量分布聚合物的双金属催化剂。     

烯烃复分解聚合用钌催化剂的合成和应用研究进展(续前)

<正>(续2010年第4期第23页)3配体的影响钌金属卡宾催化剂的通式为:配体X、L、L1和R都可以根据不同的需要进行改变,配体的改变可以形成不同的钌卡宾催化剂,且会对催化剂的各项性能产生影响。科学家们长期研究发现,配体的影响具有一定的规     

茂类金属催化剂用于苯乙烯聚合

概述了茂类金属催化剂用于苯乙烯均聚及共聚合的现状。     

FI Catalysts: A Molecular Zeolite for Olefin Polymerization

A bis(phenoxyimine) group 4 transition metal catalyst (now known as FI catalysts) can discern ethylene from a mixture of ethylene and propylene at more than 99% selectivity. Denisty function theory (DFT) calculations revealed a spatially confined reaction site in the transition states of the migratory insertion which is just the right size for an ethylene molecule but too small for a propylene one. The substituents adjacent to the phenoxy‐oxygens are of crucial importance in developing the size/shape‐selectivity.     

低碳烯烃聚合催化剂的研究新进展

介绍了近年来烯烃聚合催化剂研究所取得的一些新进展,它们包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催剂、某些亚胺类后过渡金属(Ni、Pd、Fe、Co)配合物催化剂以及其它用于烯烃聚合的新型催化剂等。对世界一些主要石化公司生产PE及PP所采用的催化剂近况也作了简单表述。目前世界茂金属催化剂发展迅速,对于烯烃聚合新品种的开发具有潜在而广阔的工业应用前景和重要价值。