单活性中心催化剂及其聚合工艺进展

综述了十几年来用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况,主要包括茂金属催化剂、后过渡金属络合物催化剂以及其它的新型催化剂体系。讨论了新一代单活性中心催化剂对传统聚合工艺的冲击和发展。     

Fe、Co系催化剂催化丙烯聚合的研究进展

综述了Fe、Co系单活性中心催化剂的分子结构特性和催化丙烯聚合的性能特征，并探讨了聚合反应机理和控制PP分子结构的因素。Fe、Co系单活性中心催化剂含有独特三齿N配体，突破了传统的单活性中心催化剂的配体结构，是近年来单活性中心催化剂在理论研究上取得的新进展，现已成为全球范围内烯烃聚合领域的研究开发热点。     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅳ.含杂原子单活性中心催化剂及聚合研究

介绍了含氧，氮等杂原子单活性中心催化剂，包括后过渡金属催化剂，应用于乙烯，α－烯烃，环烯烃及其他极性单体的聚合。     

后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展

叙述了近几年α,α′-二亚胺配体的后过渡烯烃聚合催化剂的研究近况,及关于此类催化剂负载化的最新研究成果。具有α,α′-二亚胺配体的后过渡金属催化剂备受关注,这类催化剂是具有高活性的单活性中心催化剂,有良好的分子剪裁性,可以在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装。     

单活性中心乙烯聚合催化剂的研究进展

单活性中心乙烯聚合催化剂是近年来国内外研究的热点,也是开发聚乙烯新产品的重要手段。本文综述了近年来单活性中心催化剂用于制备功能性聚乙烯材料的研究进展,包括茂金属催化剂、非茂金属催化剂的开发应用。通过对单活性中心催化剂结构的调控,可以得到分子量及分子量分布、分子结构、构象等精确可控的功能性乙烯共聚物,或具有特殊性能的聚乙烯产品。     

铬钒双金属催化剂乙烯聚合反应动力学模型化

双金属催化剂可催化乙烯聚合在单个反应器内制备双峰聚乙烯。考察了新型Cr-iV双金属催化剂及相应的单金属S-2和iV催化剂在不同实验条件下的乙烯均聚反应动力学。通过对Cr-iV催化剂聚合产物分子量分布曲线的解析发现铬钒活性中心之间存在相互作用,铬中心活性受到抑制,钒中心活性得到增强;聚合温度基本不改变铬钒活性中心生成的聚合物的质量分数。采用简化的单中心乙烯均聚动力学模型分别描述铬钒双活性中心的动力学行为,结合双金属催化剂的聚合实验结果确定了各个活性中心的动力学参数。相比单金属催化剂,Cr-iV催化剂中铬活性中心链增长速率常数降低,说明其聚合活性降低;而钒活性中心链失活速率常数减小,稳定性增强,活性提高。     

铬钒双金属催化剂乙烯聚合反应动力学模型化

双金属催化剂可催化乙烯聚合在单个反应器内制备双峰聚乙烯。考察了新型Cr-i V双金属催化剂及相应的单金属S-2和i V催化剂在不同实验条件下的乙烯均聚反应动力学。通过对Cr-i V催化剂聚合产物分子量分布曲线的解析发现铬钒活性中心之间存在相互作用,铬中心活性受到抑制,钒中心活性得到增强;聚合温度基本不改变铬钒活性中心生成的聚合物的质量分数。采用简化的单中心乙烯均聚动力学模型分别描述铬钒双活性中心的动力学行为,结合双金属催化剂的聚合实验结果确定了各个活性中心的动力学参数。相比单金属催化剂,Cr-i V催化剂中铬活性中心链增长速率常数降低,说明其聚合活性降低;而钒活性中心链失活速率常数减小,稳定性增强,活性提高。     

乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂研究进展

树枝状过渡金属催化剂是在树枝状大分子上负载上过渡金属活性中心,因此,此类催化剂既具有树枝状大分子特有的艺术结构,同时还具有过渡金属配合物的功能化性能,使其两者能够协同发挥作用,兼具均相和非均相催化体系的特点,在催化烯烃聚合方面具有较高的催化活性和良好的催化稳定性,近年来备受关注,催化乙烯聚合就是其中的研究热点之一。本文按其过渡金属活性中心进行分类,综述了近年来国内外树枝状过渡金属催化剂在这乙烯聚合方面的进展,阐述了多种树枝状效应产生的原因,并且对乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂的发展前景进行了展望。     

氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展

叙述了近年来氯化镁负载单中心催化剂的新进展,包括用氯化镁负载茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的负载化方法以及在烯烃聚合的应用.所形成的氯化镁负载催化剂既能保持均相催化剂的高活性,满足工业生产要求,同时也较均相催化剂有着诸多优势,可改善聚合物的形态结构,抑制粘釜现象等.指出了氯化镁负载单中心催化剂未来研究的方向.     

烯烃气相聚合反应技术开发的新进展

新的烯烃聚合反应技术已经和现代藏金属催化剂的研究与开发紧密相关,并成为世界科学爱研究的热点。本文较为系统地介绍了流化床超冷凝技术,流化床中高沸点的液态单体聚合技术,均相催化剂无载体化聚合技术以及超临界流体聚合技术,这些新技术为茂金属催化剂的开发和应用提供了各种先进的手段。西方还介绍了国内部分研究开发工作的现状。     

茂金属烯烃聚合催化剂——Ⅴ.茂金属催化剂多相化研究

介绍了茂金属化合物及其他单活性中心催化剂负载于SiO_2、MgCl_2、沸石、高分子材料等多种不同的载体上合成载体催化剂的研究,以及茂金属催化剂用于烯烃聚合反应的特征。     

载体型茂金属催化剂

对载体型茂金属催化剂研究进展进行了评述,讨论了茂金属催化剂载体化方法,载体和茂金属载体化对催化剂性能和聚合物性质的影响以及各种载体型茂金属催化剂对烯烃聚合的催化行为,还简要介绍了生产双峰分子量分布聚合物的双金属催化剂。     

烯烃聚合催化剂的研究

介绍了烯烃聚合催化剂的发展历程,分别讨论了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的研究情况,最后,提出了烯烃聚合催化剂的发展趋势。     

Influence of supported vanadium catalyst on ethylene polymerization reactions

BACKGROUND: In the research area of homogeneous Ziegler–Natta olefin polymerization, classic vanadium catalyst systems have shown a number of favourable performances. These catalysts are useful for (i) the preparation of high molecular weight polymers with narrow molecular weight distributions, (ii) the preparation of ethylene/R‐olefin copolymers with high R‐olefin incorporation and (iii) the preparation of syndiotactic polypropylenes. In view of the above merits of vanadium‐based catalysts for polymerization reactions, the development of well‐defined single‐site vanadium catalysts for polymerization reactions is presently an extremely important industrial goal. The main aim of this work was the synthesis and characterization of a heterogeneous low‐coordinate non‐metallocene (phenyl)imido vanadium catalyst, V(NAr)Cl₃, and its utility for ethylene polymerization. RESULTS: Imido vanadium complex V(NAr)Cl₃ was synthesized and immobilized onto a series of inorganic supports: SiO₂, methylaluminoxane (MAO)‐modified SiO₂ (4.5 and 23 wt% Al/SiO₂), SiO₂? Al₂O₃, MgCl₂, MCM‐41 and MgO. Metal contents on the supported catalysts determined by X‐ray fluorescence spectroscopy remained between 0.050 and 0.100 mmol V g^?1 support. Thermal stability of the catalysts was determined by differential scanning calorimetry (DSC). Characterization of polyethylene was done by gel permeation chromatography and DSC. All catalyst systems were found to be active in ethylene polymerization in the presence of MAO or triisobutylaluminium/MAO mixture (Al/V = 1000). Catalyst activity was found to depend on the support nature, being between 7.5 and 80.0 kg PE (mol V)^?1 h^?1. Finally, all catalyst systems were found to be reusable for up to three cycles. CONCLUSION: Best results were observed in the case of silica as support. Acid or basic supports afforded less active systems. In situ immobilization led to higher catalyst activity. The resulting polyethylenes in all experiments had ultrahigh molecular weight. Finally, this work explains the synthesis and characterization of reusable supported novel vanadium catalysts, which are useful in the synthesis of very high molecular weight ethylene polymers. Copyright © 2007 Society of Chemical Industry     

间规聚苯乙烯催化剂研究进展

间规聚苯乙烯是一种高熔点的高分子材料,具有多方面优异特性,在多个领域有广泛的应用前景。综述用于苯乙烯间规聚合的单中心过渡金属催化剂的研究进展,总结各类催化剂用于聚合的特点。简单的单茂钛催化剂(Cp’Ti X3)是最早用于有效催化苯乙烯间规聚合的催化剂,但活性和间规聚合物含量都有待提高;结构如Cp’Ti Xn L的单茂钛催化剂,通过引进非茂给电子配体,可以大大提高聚合活性,提高间规聚合物比例,某些催化剂还可以实现活性聚合;ⅢB过渡金属(钪和稀土元素)化合物作为间规聚苯乙烯聚合催化剂的研究,有助于理解苯乙烯间规聚合,乃至烯烃配位聚合机理。对间规聚苯乙烯催化剂工业现状和研发需求进行分析。     

铁、钴系烯烃聚合催化剂的研究进展

铁、钴系烯烃聚合催化剂具有易合成、低成本、少污染、高活性以及所制备的聚烯烃（聚乙烯）的相对分子质量分布宽等优点,显示出良好的工业应用前景。综述了铁、钴系单活性中心催化剂的结构特征和铁、钴系催化剂用于不同单体聚合的研究进展,包括铁、钴系催化剂催化乙烯、丙烯、苯乙烯及极性单体的聚合等。     

SiO2载体茂金属催化剂研究述评

由于SiO2载体茂金属催化剂在烯烃领域应用广泛，对SiO2载体茂金属催化剂的几种负载方式以及这几种负载方式的机理进行了详细介绍，列举了SiO2载体茂金属催化剂在烯烃聚合反应中的应用，阐述了SiO2载体焙烧温度、负载方式、载体表面改性对催化剂性能的影响。     

三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂研究新进展

介绍了三齿配体结构、中心金属原子、助催化剂、负载化等对催化剂性能的影响;综述了三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂在乙烯齐聚、乙烯聚合、丙烯聚合以及极性单体聚合方面的应用以及三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂的催化机理方面的研究进展。     

烯烃聚合后过渡金属催化剂的研究进展

综述了烯烃聚合后过渡金属催化剂的主要进展,提出了有待研究的问题,展望了后过渡金属催化剂在烯烃聚合中的应用。