间羟基苯乙酮的合成

间羟基苯乙酮的合成苑兴彪（锦西炼油化工总厂葫芦岛１２５００１）１前言间羟基苯乙酮是针状体结晶，溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯，微溶于水，不溶于石油英。应用于有机合成，是药物苯肾上腺素的中间体。合成间羟基苯乙酮过程中，中间产物间硝基苯乙酮和间氨基苯乙酮可部分...     

基于Friedel-crafts反应合成邻羟基苯乙酮衍生物

以2,4-二甲氧基苯胺为原料,通过N-乙酰化保护、 Friedel-crafts反应,合成了邻羟基苯乙酮衍生物。并对Friedel-crafts反应条件进行优化,优化后的反应收率达90%。目标产物经1H NMR、13C NMR、IR和质谱方法进行了确证。对Friedel-crafts反应机理进行了分析,研究了主要的副产物,为化合物的合成提供理论指导。     

对羟基苯乙酮肟的合成研究

介绍了对羟基苯乙酮肟的简便合成方法。     

3,5—二羟基苯乙酮合成研究

报道了以３,５－于羟基甲酸为起始原料合成３,５－二羟基苯乙酮的方法,并讨论了其优惠工艺条件。该工艺流程短、成本低。总收率这４１％,原药纯度达到９８％,熔点１１４￣１４６℃。     

磷钨酸催化合成对羟基苯乙酮

以乙酸苯酯为原料,磷钨酸为催化剂,经Fries重排合成对羟基苯乙酮。通过正交设计法考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及溶剂硝基苯用量等因素对反应的影响。结果表明:在磷钨酸预处理温度150℃、乙酸苯酯10mL,催化剂1.2g,反应温度120℃,反应时间2h,硝基苯14mL的条件下,对羟基苯乙酮收率达到了11.8%。     

新法合成3,5—二羟基苯乙酮

３,５－二羟基苯乙酮是合成肾上腺素类药物的重要中间体［１］。它的制备方法有：将３,５－二甲氧基苯甲酸甲酯与乙酸乙酯缩合、水解脱羧、脱甲基的制备方法［２］;３,５－二甲氧基苯甲酰胺与甲基碘化镁反应,然后脱甲基的方法［３］等。这些方法在工业化时都存在原料成本高、反应时间长、操作繁杂、收率低、产品后处理困难等缺点。除这些方法外,迄今还未见文献报道其他方法。本文参阅文献［４,５］以酯与二甲砜缩合后还原制备甲基酮的方法,提出了一条用３,５－二甲氧基苯甲酸甲酯与二甲砜缩合、还原、脱甲基制备３,５－二羟基苯乙…     

间羟基苯乙酮的合成

以苯乙酮为原料,经过间位硝化、还原和重氮化水解反应合成了间羟基苯乙酮。获得了较合适的工艺条件,总收率可以达到４２．３％左右。     

3,5—二羟基苯乙酮的合成

３,５——二羟基苯乙酮（１）是合成平喘药如非诺特罗、班布特罗等药物的原料,目前国内尚无商品出售。本文作者参考有关文献［１］［２］［３］,设计出了如下的合成路线：ＣＯＯＨＨＮＯ３Ｈ２ＳＯ４→（２）Ｏ２ＮＣＯＯＨＮＯ２ＳＯＣｌ２→（３）Ｏ２ＮＣＯＣｌＮＯ...     

对羟基苯乙酮的合成研究

以苯甲醚、乙酰氯为原料,AlCl3为催化剂通过Friedel-Crafts酰基化反应和脱甲基化两步反应得到对羟基苯乙酮。考查了反应时间、反应温度等条件对反应的影响,确定了反应的最佳条件。在最佳工艺条件下对羟基苯乙酮的总收率为65%,经熔点和红外光谱表征与目标化合物的结构一致。     

β-环糊精选择性催化合成邻羟基苯乙酮

利用β-环糊精对底物的包络作用,经由Fries重排反应选择性合成了邻羟基苯乙酮。实验结果表明,加入β-环糊精能够提高重排反应的选择性,使邻羟基苯乙酮收率达到44．6％。     

微波加热三氯化铝催化合成邻羟基苯乙酮

以三氯化铝为催化剂,采用微波辐射技术用乙酸苯酚酯进行Fries重排反应制备邻羟基苯乙酮。研究了催化剂用量、微波功率和微波辐射时间对生成邻羟基苯乙酮收率的影响。确定优化的操作条件为：催化剂用量13 g,辐射功率800 W,辐射时间7 min,在此条件下邻羟基苯乙酮收率可达43.2%。     

微波加热三氯化铝催化合成邻羟基苯乙酮

介绍了以三氯化铝为催化剂,采用微波辐射技术用乙酸苯酚酯进行Fries重排反应制备邻羟基苯乙酮的方法.研究了催化剂用量、微波功率和微波辐射时间对生成邻羟基苯乙酮收率的影响.确定优化的操作条件为:催化剂用量13 g,辐射功率800 W,辐射时间7 min,在此条件下邻羟基苯乙酮收率可达43.2%.     

2,4,6-三羟基苯乙酮合成新方法

目的:研究2,4,6-三羟基苯乙酮化学合成路线。方法:以间苯三酚,乙腈为原料,常温下滴加POCl3水解一步完成合成目标产物。结果纯度达到要求,总收率达到83%。结论:文章报道的合成工艺,原料易得,反应条件温和,工艺路线简便易行。     

α-甲氨基间羟基苯乙酮合成

介绍了以间羟基苯乙酮为原料合成α-甲氨基间羟基苯乙酮,确定了最佳反应条件。     

对羟基苯乙酮氨肟化制备对羟基苯乙酮肟

考察了在HTS-1分子筛催化剂上对羟基苯乙酮(简写为4-HAP)在固定床反应器中与氨和过氧化氢发生氨肟化反应合成对羟基苯乙酮肟(简写为4-HAPO)的反应规律,4-HAP氨肟化反应的适宜条件为:以乙醇为溶剂、温度高于60℃、反应时间大于5 h、4-HAP宜一次性加入、氨和过氧化氢连续加入、催化剂的质量分数为w(HTS-1)=1.4%、n(NH3)∶n(H2O2)∶n(4-HAP)=4.2∶1.1∶1、n(溶剂)∶n(4-HAP)=6∶1,4-HAP转化率达到73.9%,4-HAPO选择性达到98.9%,该结果优于类似条件下US 5 466 869报道的结果。通过色质联用分析鉴定了4-HAP氨肟化反应的产物,与现有的文献报道相比,HTS-1分子筛具有较高的活性和选择性,副产物的种类和数量均较少。4-HAP氨肟化反应过程中产生的副产物主要为1,8,9-蒽三酚(THA)和对苯二酚(HQ)。适当提高反应温度和催化剂浓度、提高氨与4-HAP的比例、控制过氧化氢与4-HAP在适当的摩尔比(如1.1∶1),可抑制这两种副产物的生成。HQ和1,8,9-蒽三酚在氨存在下发生氧化反应是反应产物颜色变深的原因。     

中间体2,4-二羟基苯乙酮合成工艺研究

介绍了合成2,4-二羟基苯乙酮的工艺路线：在催化剂的作用下,由原料间苯二酚和冰醋酸经付-克反应合成2,4-二羟基苯乙酮。最佳反应条件为：冰醋酸用量12 g、催化剂用量16 g、反应时间1.5 h、反应温度135℃。产品经紫外、红外、熔点和Rf值鉴定为2,4-二羟基苯乙酮。     

2,4-二羟基苯乙酮席夫碱化合物的合成

席夫碱是一种重要的化学分析试剂和有机合成中间体。本文用间苯二酚合成2,4－二羟基苯乙酮,然后与不同芳胺反应,合成了6种新的2,4－二羟基苯乙酮席夫碱化合物,利用紫外光谱、红外光谱、核磁共振和元素分析等方法确定了它们的结构,并对反应条件的选择进行了初步探索。     

对氨基苯乙酮新合成方法的研究

由对羟基苯乙酮和2-溴-2-甲基丙酰胺经Williamson醚化反应、Smiles重排反应和水解反应合成了对氨基苯乙酮。通过考察反应溶剂、重排反应温度和物料比对反应收率的影响,确定了优化工艺条件为:N,N-二甲基乙酰胺为溶剂、重排反应温度控制在45⁵0℃、n(对羟基苯乙酮)∶n(2-溴-2-甲基丙酰胺)=1∶3。最终产品收率达52.1%。目标化合物的结构经1H NMR和IR确证。     

α-溴-4-羟基苯乙酮的合成研究

在硫酸催化下,用4-羟基苯乙酮α-溴化合成了α-溴-4-羟基苯乙酮。对反应条件进行了研究和优化。优化条件:反应物摩尔比为1.0∶1.0,反应温度65~70℃;硫酸用量为反应物酮的70%(质量比),反应时间4 h。优化条件下收率83.5%。