镉—4,5—二溴苯基荧光酮—cPB—吐温80多元配合物的分光光度法研究

研究了镉(Ⅱ)-4,5-二溴苯基荧光酮(Br-PF)-CPB-吐温80多元配合物的显色条件及其应用。结果表明,在 ph10.0～12.0介质中,形成摩尔比为 Cd(Ⅱ):Br-PF:CPB=1:1:2的高灵敏配合物。其ε_(614)=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),体系如在酒石酸盐存在下,其ε_(610)增至2.1×10~5,是镉的增溶光度法中最灵敏的方法之一。Cd(Ⅱ)在0～4.0μg/10 mL 范围内遵守比耳定律。在掩蔽剂存在下,方法具有一定的选择性。用本法测定了废水和土壤中的镉,其结果和原子吸收光谱法的相符合。     

四溴水杨基萤光酮—溴化十六烷基三甲基胺—铬(Ⅵ)显色反应的研究

本文研究了四溴水杨基萤光酮(TBSF)与Cr(vi)的显色反应,表明在P~H4.5—5.0的NaAc—HAC缓冲溶液中,在有溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,能生成红紫色络合物,该络合物的最大吸收峰在588nm,组成为Cr(Ⅵ):TBSF:CTMAB=1:2:6。Cr(Ⅵ)在0—7μg/25mi服从比尔定律,ε_(588)=1.82×10~5L·Cm~(-1)·moi~(-1)。试验了外来离子及Cr(Ⅵ)、的干扰,表明若加入适当掩蔽剂则可允许较大量的Cr(Ⅲ)共存,拟订了测定废水中Cr(Ⅳ)、Cr(Ⅲ)及钢中总铬的方法,结果满意。     

W(VI)与Tiron的显色反应及应用

研究了W(Ⅵ)与Tiron的显色反应,在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,它们形成一种稳定的无色配合物,组成为1:1。该配合物在251nm和312nm处有较强的紫外吸收峰,测得ε_(251)=5.7×10~3,ε_(312)=7.7×10~3,据此建立了测定W(VI)的紫外分光光度法。在251nm和312nm处的线性范围均为2.0×10~(-6)～2.0×~(-4)mol·L~(-1)(0.37～37mg/L),检出限分别为0.37mg/L和0.18mg/L,SiO_3~(2-)及少量PO_4~(3-)的存在不干扰测定,Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)、Fe(Ⅲ)等对测定有干扰,该法试用于几种杂多酸样品的测定,结果满意,方法回收率为95～106％,变异系数≤0.4％(n=5)。     

新显色剂DBC-偶氮氯膦与Bi~(3+)显色反应的研究

DBC-偶氮氯膦在中性或酸性水溶液中呈现紫红色,以水为参比,λ_(max)550nm。在硫酸介质中与Bl~(3+)形成蓝紫色络合物,λ_(max)642nm,对比度△λ92nm。显色剂以在高氯酸、硫酸介质中的灵敏度最好。在硫酸溶液中加少量乙醇,灵敏度提高25％,e=1.06×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。硫酸介质中的酸度范围为5×10~(-3)M～0.6M,络合比Bi~(3+):DBC=1:2。实验了阴、阳离子25种,大多数的允许量为毫克级,其中稀土、Zr(Ⅳ),Th(Ⅳ)干扰测定。Bi~(3+)的量在0～15μg/25 ml符合比尔定律。用此方法分析了铅基合金、白钨矿中的微量铋,加酒石酸掩蔽Fe~(3+)、Sb~(3+),加苦杏仁酸掩蔽Ti~(4+)、Sn~(2+),进一步提高了方法的选择性。标准偏差1.72×10~(-4)～1.2×10~(-2)％。     

铁(Ⅲ)与硫氰酸盐和碱性三苯甲烷染料在水溶液中的显色反应及其应用

在酸性溶液中,铁(Ⅲ)与较高浓度的硫氰酸盐形成 Fe(SCN)_6~(3-)配阴离子。此配阴离子在阿拉伯树胶等增溶剂存在的水溶液中能与碱性三苯甲烷染料形成离子缔合物(BTMD)_3·[Fe(SCN)_6]。不同显色体系的摩尔吸光系数是ε(1.71～5.6)×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。显色反应在 H_2SO_4介质中最佳。将此法用于环境水样、茶叶和某些化学试剂中痕量铁的测定,结果令人满意。     

新偶氮试剂5-[(4-二乙氨基苯基)偶氮-8-羟基喹啉的合成及其分析性能的研究

研究了5-[(4-二乙氨基苯基)偶氮]-8-羟基喹啉的合成及其分析性能。用等色点法测得的各级酸离解常数为:pK_1=3.38,pK_2=5.29,pK_3=8.02。在中性至弱碱性介质中与 Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等金属离子形成深红色的配合物。在表面活性剂吐温-80存在下,其摩尔吸光系数分别为ε_(534)~(Co)=1.0×10~5,ε_(533)~(Ni)=1.19×10~5,ε_(530)~(Cn)=6.29×10~4,ε_(530)~(Cd)=1.51×10~6。     

4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮分光光度测定微量铌和钽

研究了以酒石酸为辅助络合剂,在表面活性剂存在下分别于0.72～5.4MHCl和1.1～4.4MH_2SO_4溶液中,4,5-二溴苯基萤光酮(BrONPF)与铌和钽发生的灵敏显色反应。在实验条件下,铌和钽络合物的表观摩尔吸光系数分别在540nm和530nm处为2.2×10~5和1.7×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),在0～6μgNb/25ml和0.5～18μgTa/25ml范围内遵守比耳定律。利用钽络合物的显色条件,可在520nm处测定铌钽的合量,H_2O_2-草酸可掩蔽适量的铌,从而得到钽的分量,再用差减法得到铌的分量。用上述方法测定了不锈钢中的铌,高温镍基合金中的钽和铌钽矿样的总量、钽及铌的分量,结果都是满意的。     

4,5-二溴苯基萤光酮和CPB分光光度法测定钴

研究了钴与4,5-二溴苯基萤光酮在CPB存在下的高灵敏显色反应。在pH 10.5的硼砂-NaOH缓冲溶液中,可立刻形成组成比为1:3的络合物。其最大吸收波长在640nm.摩尔吸光系数为1.27×10~5升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)。有色络合物在48小时内稳定。25毫升中0～20微克钴遵守比耳定律。研究了共存离子的影响。方法已应用于矿石中微量钴的测定,结果满意。     

5-[(对甲基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉的合成及其与钯显色反应的研究

合成了新试剂5-[(对甲基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉(p-MPAPO),并作了元素组成、红外光谱和薄板层析等分析鉴定。详细研究了新试剂在溴化十四烷基吡啶(TPB)存在下,在弱酸性介质中与钯的显色行为。p-MPAO 与钯形成1:1的紫色配合物。配合物的最大吸收峰位于565 nm 处,相应的表观摩尔吸光系数为ε_(565)=5.4×10~4L·mol_(-1)·cm~(-1)。。钯量在0～21μg/10 mL 内服从比耳定律。方法简便、快速、选择性好,可直接用于钯催化剂和废水中微量钯的测定。     

新显色剂间溴偶氮羧-m与铬(Ⅲ)显色反应研究及其测定

研究了新显色剂间溴偶氮羧-m与铬(Ⅲ)的显色反应。不用经过加热,在室温15～35℃甚至达50℃时试剂皆能与铬(Ⅲ)进行显色。其最大吸收波长为680nm,ε_(680)=1.2×10~5。显色酸度范围为pH 2.63～3.82。在0～12μg/25ml服从比耳定律。大部分常见离子不干扰。颜色稳定。操作简便、快速。用以测定地下水中的微量铬(Ⅲ),结果满意。     

铬(Ⅲ)—4,5—二溴苯基萤光酮—吐温—60体系高灵敏分光光度法的研究

研究了在吐温-60存在下铬(Ⅲ)与4,5-二溴苯基萤光酮(称 Br-PF)的显色反应。结果表明,在 pH 7.5～9.0在85℃水浴中加热10分钟,Cr(Ⅲ)与 Br-PF 形成了灵敏度很高的配合物。其ε(?)为1.74×10(?),其组成比为 Cr(Ⅲ)∶Br-PF=1∶2。Cr(Ⅲ)浓度在0～6μg/25 ml 内遵守比耳定律。本法已用于天然水、电镀废液及土壤中微量铬的测定,结果较为满意。     

2-2-(5-溴苯并噻唑)偶氮-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其分析性的研究

报道了新试剂2-[2-(5-溴苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸Ⅰ的合成方法。研究了试剂的物理化学性质及其与 Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)的显色反应并确定了显色的最佳条件。摩尔吸光系数分别为ε_(655)=1.47×10~5,ε_(660)=1.22×10~5,ε_(655)=4.6×10~4,ε_(?)=4.8×10~4,ε_(646)=7.8×10~4。用分光光度法测定了Ⅰ的各级离解常数:pK_a=-2.21,pK_(?)=-0.05,pK_(as)=4.63。     

配合物的形成对金属离子氧化还原性影响的讨论

正在水溶液中,Fe~(3+)可把I~-氧化成I_2,但I_2又可把铁(Ⅱ)氰配离子Fe(CN)_6~(4-)氧化成铁(Ⅲ)氰配离子Fe(CN)_6~(3-);同样地,Co~(3+)可把H_2O氧化成O_2,但O_2又可把钴(Ⅱ)氨配离子[Co(NH_3)_6~(2+)]氧化成钴(Ⅲ)氨配离子[Co(NH_3)_6~(3+)];对于钴氰配离子,甚至氧化性极弱的H_2O也可把钴(Ⅱ)氰配离子[Co(CN)_6~(4-)]氧化成钴(Ⅲ)氰配离子[Co(CN)_6~(3-)]     

新型显色剂3,5-二溴-4-偶氮变色酸苯基荧光酮与锗显色反应的研究及应用

研究了在表面活性剂Tween60存在下,Ge(Ⅳ)与试剂3,5-二溴-4-偶氮变色酸苯基荧光酮(DBACPF)的显色反应和光度性质.在0.8mol/LHSO介质中,Ge(Ⅳ)与试剂形成1∶2的红色三元配合物,最大吸收波长为534nm,表观摩尔吸光系数为1.76×10L·mol·cm,Ge(Ⅳ)浓度在0-6μg/25mL范围内符合比尔定律.拟定方法用于煤中微量锗的分析,结果令人满意.     

铅、铊、镉与BCOD络合物的研究

本文报导了极谱法研究Pb~(2+)、Cd~(2+)、Tl~+等有毒离子与BCOD形成络合物的生成条件,组成和隐定常数。在温度25℃±0.1、离子强度为1.0的碱性介质中形成最大络合比为2的黄色络合物,其稳定常数分别为:β_(Tl)=2.51×10~1;β_2(Tl)=1.99×10~2;β_1cd=5.72×10~2;β_2(cd)=2.57×10~5;β_1(Pb)=3.63×10~4;β(Pb)=8.51×10~5。     

钒-4,5-二溴苯基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵体系显色反应的研究

光度法测钒的显色剂较多,羟胺衍生物及偶氮类化合物是其中的重要试剂,但前者的灵敏度很低,并且这两类试剂大多数采用萃取法。最近,有人研究了24种2,3,7-三羟基萤光酮(THF)衍生物和钒的显色反应,指出此类试剂在钒的有机显色剂中具有最高的灵敏度。有人合成过4,5-二溴-2,3,7-三羟基苯基萤光酮(简称Br-PF),但我们未见到用以光度法测钒的报告。本文研究了V(IV)-Br-PF-CTAB三元络合物的显色条件。结果表明,本     

微乳液介质中苯基荧光酮光度法测定微量铜

在 CTMAB/n-C_5H_(11)OH/n-C_7H_(16)/H_2O构成的阳离子微乳液存在下,于 pH=10.2 Na_2B_4O_7-Na_2CO_3介质中进行了 PF-CU(Ⅱ)分光光度研究,结果表明,阳离子微乳液对 Cu(Ⅱ)与 PF显色体系有较好的增敏作用,Cu(Ⅱ)与 PF形成1∶2紫红色配合物,λ_(max)=562 nm,表观摩尔吸光系数_(E_(562))=8.82×10~4 L·mol~(-1)·cm~(-1),Cu(Ⅱ)在2～12μg/25mL范围内服从比耳定律,方法用于钢样中微量铜测定结果较好。     

2-(4'''',5''''-二甲基-2''''-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯反应的分光光度法研究

以4,5-二甲基噻唑为母体合成了2-(4′,5′-二甲基-2′-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺。研究了试剂与钯反应的适宜条件。在1.2 mol/L 高氯酸溶液中,试剂与钯形成1:1的稳定青蓝色配合物。配合物的最大吸收波长位于648 nm。表观摩尔吸光系数ε_(648)=6.7×10~4。Pd(Ⅱ)的浓度在0～35μg/25 mL范围内符合比尔定律。多种离子不于扰,磷酸可掩蔽 Fe~(3+)的干扰。可用于含钯样品的分析,结果满意。     

镍-二溴羟基苯基荧光酮-阳离子表面活性剂体系显色反应的研究

研究了在阳离子表面活性剂 (CTMAB)存在下 ,镍与二溴羟基苯基荧光酮 (DBH- PF)的显色反应条件 ,在 PH1 2 .1 2 - 1 2 .70范围内 ,镍与二溴羟基苯基荧光酮及阳离子表面活性剂生成紫红色络合物 ,其摩尔吸光系数为 1 .5 8× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,镍含量在 0～ 7μg/2 5 ml范围内符合比耳定律。用所拟实验方法以疏基棉分离富集 ,可测定水样中的微量镍 ,测定结果满意。     

低压法合成双(4-烯丙氧基-3,5-二溴苯基)砜

对阻燃剂双(4-烯丙氧基-3,5-二溴苯基)砜(ATBS)的合成工艺进行了改进。用四溴双酚S(TBS)和烯丙基氯为原料,在NaOH水介质中,低压条件下(表压0.3~0.4 MPa)合成了收率、质量分数均较高的ATBS。为促使反应进行,使用了添加剂CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)和多种工业常见表面活性剂DBS(十二烷基苯磺酸钠)、OP-10(壬基酚聚氧乙烯醚)、OS-15(长链脂肪醇聚氧乙烯醚)。研究了添加剂用量、反应时间等因素对ATBS收率及质量分数的影响规律,得到了较佳反应条件。与常压法相比,低压法反应时间短,收率较高。由不同添加剂得到ATBS的收率(质量分数、添加剂)分别为97.4%〔w(ATBS)=98.5%、CTAB,〕99.7%〔w(ATBS)=94.7%、DBS,〕97.4%〔w(ATBS)=94.0%、OP-10,〕97.8%〔w(ATBS)=96.9%、OS-15〕和91.4%〔w(ATBS)=93.4%、Tween-80〕。