乙苯生产技术进展

介绍了乙苯生产方法,包括Monsanton公司的均相三氯化铝法,Lummus／UOP公司联合开发的分子筛液相法,Mobil／Badger公司开发的分子筛气相法,以及气-液相法与催化精馏结合的气-液-固三相法。综述了国内乙苯生产技术进展,包括石科院开发的苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺,液相烷基化反应乙烯转化率达100％,乙苯平均选择性86．5％;上海石化研究院开发的AB-96气相烷基化催化剂,各项性能指标达到进口催化剂水平;中科院大连化物所开发的气相烷基化反应和液相烷基转移反应优化组合的干气制乙苯第3代技术已工业化,第4代技术在中试,第5代技术在小试阶段。     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯的研究及其新工艺的开发

报道了苯和乙烯在ＡＥＢ型分子筛催化剂上进行液相烷基化反应合成乙苯的研究开发结果。通过研究反应温度、压力、苯／惭烯摩尔比及空速等反应条件对烷基化反应过程的影响,确定了适当的反应条件。进行了苯和乙烯液相烷基化的２０００ｈ活性稳定性试验,乙烯转化率、乙苯选择性、惭基化选择性分别平均为１００％、９４．５％和９９．０％。进行了苯和多乙苯液相烷基转移反 的２０００ｈ活性稳定性试验,二乙苯转化率、多乙苯转化率、     

多乙苯转化反应器的研究

在苯与乙烯烷基化反应生产乙苯的工艺中,原料苯和乙烯进入烷基化反应器进行基化反应,烷基化反应器出口物流经过一个多乙苯转化反应器后,一部分物流循环回烷基化反应器,另一部分去精馏系统.精馏系统分离得到苯、乙苯、多乙苯和重组分.其中部分苯返回烷基化反应器,剩余苯与多乙苯进入烷基转移反应器发生烷基转移反应,烷基转移反应流出物也去分离系统.该工艺中多乙苯转化反应器的引入,提高了烷基化产物中乙苯浓度,明显降低了多乙苯浓度,减轻了多乙苯塔的运转负荷和烷基转移部分的反应负荷,从而降低了烷基转移部分苯的用量,节省了能耗、物耗.该工艺特别适用于低苯烯摩尔比条件下的苯与乙烯液相烷基化反应生产乙苯.     

液相分子筛制乙苯催化剂活性影响因素分析

介绍了中国石油兰州石化公司7万t／a液相分子筛制乙苯装置的工业运行情况,分析了影响烷基化催化剂及烷基转移催化剂活性的因素。结果表明,反应系统水含量、苯／乙烯加料比（摩尔比）、原料苯中碱性氮化物的含量是影响烷基化催化剂活性的主要因素;烷基转移反应入口水含量及二乙苯中的二苯乙烷含量是影响烷基转移催化剂活性的主要因素;在生产过程中,应控制原料苯中的水质量分数小于300×10^-6、碱性氮化物质量分数不大于400×10^-6,烷基转移反应入口水质量分数不大于50μg／g,二乙苯中二苯乙烷的质量分数小于0．02％。     

苯和乙烯液相法生产乙苯技术

介绍了苯和乙烯液相循环烷基化工艺在苯乙烯装置上的工业应用情况，该工艺流程设计合理，装置运行平稳，操作方便，无需三废处理，是环境友好工艺。烷基化反应的乙烯转化率达100％，乙苯选择性平均在86．5％以上：烷基转移反应二乙苯转化率平均在80％以上，多乙苯转化率平均在80％以上；乙苯产品纯度在99．6％以上。烷基化催化剂具有良好的活性和稳定性，可在同类装置新建或扩能改造中推广应用。     

苯和乙烯液相烷基化生产乙苯技术的工业应用

介绍了石油化工科学研究院开发的苯和乙烯液相烷基化生产乙苯催化剂及工艺在燕化公司化工一厂苯乙烯装置上的工业应用。结果表明：烷基化和烷基转移催化剂均具有良好的活性、选择性和稳定性，反应的乙苯选择性大于86.5%，乙基化选择性接近100％，乙烯转化率为100％，烷基转移反应的乙苯和多乙苯转化率均在79％，乙苯选择性接近100％。该工艺流程简单，操作方便，乙苯产品质量好，收率高。与三氯化铝法相比，该工艺无特殊的三废处理问题，属清洁工艺。     

国内简讯

上海石化院气相法乙苯催化剂及工艺通过鉴定由上海石油化工研究院 (简称上海院 )和华东理工大学共同承担的“苯和乙烯气相烷基化制乙苯催化剂和工艺”项目在福州通过了中国石化股份有限公司科技开发部组织的技术鉴定。上海院在成功开发并工业应用ＡＢ - 96气相烷基化制乙苯催化剂的基础上 ,通过对分子筛合成与改性技术的进一步创新 ,又研制成功ＡＢ - 97气相烷基化催化剂和ＡＢ - 97-Ｔ气相烷基转移催化剂 ,并申请中国专利 3项。评价结果表明 ,ＡＢ - 97烷基化催化剂和ＡＢ - 97-Ｔ烷基转移催化剂的综合性能均达到了国外同类催化剂的水平。…     

最新专利

最新专利烷基化方法ＣＮ１１２３０２３Ａ／Ａ·Ｋ·阿杜－沙达，Ｍ·Ｐ·阿金斯，Ｂ·艾里斯，…（英国石油化学品有限公司）．—１９９５．２．９；Ｉｎｔ．Ｃｌ．Ｃ０７Ｃ２／６８通过在离子型液体存在下使芳烃与链烯烃反应来烷基化芳族化合物的方法，所述离子型液体包...     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺中试通过鉴定

由中国石化集团公司石油化工科学研究院和燕山石化（集团）公司共同承担的“苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺中试”项目（系中国石化集团公司的技术开发合同项目），于１９９９年７月８日在石油化工科学研究院通过了技术鉴定。石油化工科学研究院自９０年代初开始苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂的研制，经过大量的研究工作，从所制备的近４００种催化剂中，筛选出了活性稳定性好、乙苯选择性高，且可一剂两用（既可用于烷基化反应，也可用于烷基转移反应）的ＡＥＢ型催化剂，申请并已获得授权中国和美国专利；在催化剂研制成功的…     

乙苯合成的研究进展

乙苯是生产苯乙烯的原料 ,而苯乙烯是生产聚苯乙烯等树脂的重要单体。在全世界 ,仅聚苯乙烯每年就需要消耗上千万吨。在中国 ,1998年共消耗了约 1 83Ｍｔ聚苯乙烯 ,国内仅生产了 4 6 0ｋｔ ,其余的 1 37Ｍｔ都由国外进口[1] 。乙苯主要由乙烯与苯烷基化合成 ,其生产工艺有传统ＡｌＣｌ3液相法、Ａｌｋａｒ气相法、均相ＡｌＣｌ3液相法、ＺＳＭ - 5分子筛气相法和Ｙ -分子筛液相法。前三种工艺已被逐步淘汰 ,不再有新建装置。 2 0世纪 80年代开始投产的ＺＳＭ - 5分子筛气相法 ,是目前应用最广泛的乙苯生产工艺。Ｙ -分子筛液相法在 1990年实…     

650 kt/a乙苯成套技术的工业应用

介绍中国石化石油化工科学研究院开发的苯和乙烯液相分子筛烷基化工艺技术在宁波镇海炼化利安德化学有限公司650 kt/a乙苯装置上的工业应用情况。工业应用结果表明：在苯与乙烯摩尔比为3.1、苯与二乙苯摩尔比为8.0的条件下,烷基化和烷基转移催化剂均具有良好的活性和稳定性,烷基化反应的乙烯转化率为100%,乙苯选择性平均在86%左右,乙基化选择性平均为99.5%;烷基转移反应的二乙苯转化率平均在75%左右,乙苯选择性平均为99.5%;能耗、物耗低,乙苯产品质量高,能够满足PO/SM装置长周期稳定运转的原料需求,说明工艺流程及设备设计合理。     

苯乙烯装置采用新工艺进行改造的讨论

介绍了Ｍｏｎｓａｎｔｏ／Ｌｕｍｍｕｓ技术，Ｌｕｍｍｕｓ／ＵＯＰ技术和ＳＭＡＲＴ工艺的乙苯／苯乙烯生产工艺特点，系统分析Ｍｏｎｓａｎｔｏ／Ｌｕｍｍｕｓ技术的ＡｌＣｌ３催化制乙苯工艺的优缺点，并提出采用液相沸石催化工艺改造现有ＡｌＣｌ３催化制乙苯工艺和采用ＳＭＡＲＴ乙苯脱氢技术扩大现苯乙烯装置生产能力的改造设想。     

第三代催化裂化干气制乙苯技术的应用

介绍国内开发的第三代催化裂化干气制乙苯技术在中国石油天然气股份有限公司锦西石化分公司的工业应用情况。该技术反应部分采用气相烷基化与液相烷基转移相结合的反应工艺,烷基转移反应温度降到220～260℃,有效降低乙苯生产能耗,延长了催化剂寿命,乙苯中二甲苯质量分数降到1 000μg/g以下;通过干气脱丙烯,有效降低了苯耗和能耗,并进一步减少了二甲苯生成量;通过尾气低温吸收,使尾气中苯回收率达99%以上;并优化换热流程,实现能量综合利用。装置运行结果表明,各指标均达到/超过设计及技术指标。与纯乙烯法生产乙苯相比,催化裂化干气制乙苯第三代技术具有明显的原料成本优势和很强的竞争力。     

催化裂化干气中稀乙烯与甲苯烷基化制对甲基乙苯的研究

为合理利用甲苯和催化裂化干气中的乙烯，在小型试验装置上研究，直接用催化裂化干气作原料与甲苯用Ｌａ／ＺＳＭ－５择形沸石催化剂烷基化，制对甲基乙苯。试验结果表明，在３５０～４００℃、压力０．４～０．７ＭＰａ、甲苯／乙烯的摩尔比为４～７、空速为０．３～０．７ｈ－１的条件下反应，乙烯转化率可达５０％～８４．５％，生成的甲基乙苯中对位的选择性为９０％左右，反应所得烷基化液用通常的分离技术可获纯度为９９．７１％的对甲基乙苯，循环甲苯的纯度可达９８．３％。催化剂的初活性高，单程操作周期在１５ｄ以上。     

甲醇气相羰化非铑非卤素新催化体系研究

采用（ＮＨ４）２Ｓ溶液硫化制备了一系列Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ硫化物负载型催化剂，结果表明，用此方法制备的硫化物催化剂比用Ｈ２与ＣＳ２（或Ｈ２Ｓ）气相硫化法制备的催化剂具有高的羰化活性与选择性，除硫化的ＣｒＣｏ／Ｃ催伦剂无羰化活性外，其余在无任何促进剂下均对甲醇气相羰化具有活性，其羰化活性顺序为：ＭｏＣｏ／Ｃ〉ＭｏＮｉ／Ｃ〉ＷＣｏ／Ｃ〉ＷＮｉ／Ｃ〉ＭｏＦｅ／Ｃ。实验还发现，添加第３组分，对硫化的ＭｏＣｏ／Ｃ     

甲醇气相羰化非铑非卤素新催化体系研究 I.新的硫化物催化剂制备方法及其羰化性能

采用（ＮＨ４）２Ｓ溶液硫化制备了一系列Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ硫化物负载型催化剂，结果表明，用此方法制备的硫化物催化剂比用Ｈ２与ＣＳ２（或Ｈ２Ｓ）气相硫化法制备的催化剂具有高的羰化活性与选择性，除硫化的ＣｒＣｏ／Ｃ催化剂无羰化活性外，其余在无任何促进剂下均对甲醇气相羰化具有活性，其羰化活性顺序为：ＭｏＣｏ／Ｃ＞ＭｏＮｉ／Ｃ＞ＷＣｏ／Ｃ＞ＷＮｉ／Ｃ＞ＭｏＦｅ／Ｃ。实验还发现，添加第３组分（Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ），对硫化的ＭｏＣｏ／Ｃ催化剂活性无明显促进作用     

FX-01催化剂上苯与二乙苯烷基转移 Ⅱ.反应动力学及反应器模拟

在研究ＦＸ－０１催化剂上苯与二乙苯烷基转移反应的工艺条件以及寿命试验的基础上,对该过程进行了动力学试验和液－固反应器模拟。建立了一维拟均相反应器数学模型,并给出了模型的求解方法。结合年产１５ｋｔ乙苯的实际工业过程,对与烷基化反应配套的烷基转移反应器进行了模拟,计算得到了烷基转移反应器的工艺尺寸：反应器直径为０．３５ｍ,高度为９ｍ。催化剂装填量为４８６ｋｇ。合适的工艺操作条件为：反应温度２５０～２６０℃,ｎＢ／ｎＤＥＢ＝８／１～１２／１,总质量空速大于５ｈ－１。     

最新中国专利

最新中国专利超高分子量乙烯均聚和共聚用催化剂的制备方法ＣＮ１０９７４２６Ａ／Ｄ·比尔达，Ｌ·鲍姆（赫彻斯特股份公司）．－１９９４．４．２７；Ｉｎｔ．Ｃｌ．Ｃ０８Ｆ４／６５Ｃ０８Ｆ１０／０２该催化剂是通过一种二烷基镁化合物与卤化剂、钛化合物与一种供电子...     

SGEB气相法干气制乙苯技术的工业应用

中海油东方石化有限责任公司采用气相法干气制乙苯(SGEB)技术,新建一套120 kt/a乙苯装置,该技术采用烷基化及烷基转移催化剂、五段层式绝热固定床烷基化反应器、催化裂解干气脱丙烯系统、丙苯塔和脱非芳塔等,使得工艺流程简化,投资省,能耗低。装置以催化裂解干气和外购苯为原料,产品乙苯纯度（w）为99.84%,二甲苯质量分数为0.06%,乙烯转化率为98.94%,二乙苯转化率为74.70%,具有较好的经济效益。     

硅／镁－混合稀土改性催化剂的制备及其应用

硅／镁－混合稀土改性催化剂的制备及其应用ＣＮ１１１０６２８Ａ／王桂茹，李书纹．．．（大连理工大学）．－１９９４．４．１８；Ｉｎｔ．Ｃｌ．Ｂ０１Ｊ２９／０６Ｃ０７Ｃ１５／０２该催化剂（硅／镁一混合稀土改性ＺＳＭ－５沸石分子筛催化剂）用于甲苯、丙烯烷基化...