丙烯酸生产新工艺关键技术研发成功

由中石油兰州石化公司石化研究院研发成功的丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂是“丙烯酸酯成套技术国产化”项目的核心技术之一。这种催化剂属于一种多元复合氧化物，主要应用于丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸，异丁烯氧化制甲基丙烯醛等反应中。     

新型丙烯醛和丙烯酸催化剂单管工艺试验研究

在模拟工业生产装置上，对所开发的新型丙烯氧化制丙烯醛和丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂的性能进行了研究，确定了催化剂的操作条件，并在该工艺条件下考察了催化剂的稳定性。结果表明：丙烯氧化制丙烯醛在空速为800～1000h^-1、盐浴温度310℃、丙烯∶空气∶水=10∶73∶17时，丙烯转化率≥98%，丙烯醛收率≥81%，丙烯醛 丙烯酸总收率≥92%，COx≤4%；丙烯醛氧化制丙烯酸在空速为1450h^-1，盐浴温度为258℃叶。丙烯醛转化率≥98%，COx≤3%。催化剂运行1000小时以上，性能良好。     

信息与动态

中国石油兰州石化研究院丙烯酸催化剂获中国专利金奖在第九届中国专利颁奖大会上,由中国石油兰州石化研究院科研人员自主研发的一种复合多金属氧化物催化剂被国家知识产权局授予专利金奖。该催化剂开创了使用国产化催化剂生产丙烯酸的先河,为我国丙烯酸工业的快速发展奠定了坚实基础。该复合多金属氧化物催化剂是丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂的核心技术。丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂属于一种多元复合氧化物,主要应用于丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸,异丁烯氧化制甲基丙烯醛等反应中。中国石油兰州石化研究院从20世纪70年代中期开始进行丙…     

丙烯氧化制丙烯酸催化剂研究进展

介绍丙烯氧化制丙烯酸催化剂,综述丙烯一步氧化法和两步氧化法制丙烯酸催化剂的研究进展。丙烯两步氧化法通过Mo-Bi系丙烯醛催化剂和Mo-V系丙烯酸催化剂完成丙烯酸生产,目前通过催化剂制备工艺的研究,催化剂达到了较高性能水平。今后还应对添加各种助剂、制备工艺优化和改变催化剂成型方式等进行研究,进一步提高丙烯酸收率与稳定性。提出开发高丙烯空速催化剂,提高装置负荷是下一步的研究重点。     

丙烯氧化制丙烯醛催化剂的研究

对研制的丙烯氧化制丙烯醛的钼系多组分固定床催化剂作了评价,丙烯醛单程收率一般可达80％以上,丙烯醛及丙烯酸总收率可达88％以上;同时,当丙烯空速接近100小时~(-1)、接触时间2.2秒时,两者总收率仍保持90％以上。     

从专利资料看丙烯氧化用催化剂的最新进展

在工业生产中,丙烯经气相催化氧化首先生成丙烯醛,再进一步氧化制得丙烯酸。另外,丙烯经氨氧化后亦可制得丙烯腈。近年来,这方面的研究工作,特别是关于催化剂的研究非常活跃,且取得了显著的进展,现将其情况介绍如下:     

工业丙烯酸催化剂研究进展Ⅰ.丙烯醛催化剂

催化剂是丙烯两步气相催化氧化法生产丙烯醛和丙烯酸的核心。跟踪了国内外主要丙烯醛催化剂专利商的研究动向,对工业生产关注的丙烯醛催化剂的研究进展进行综述,并展望丙烯醛催化剂的发展前景。     

丙烯至丙烯酸的催化气相氧化

一种将丙烯催化气相氧化成丙烯酸的方法，其中利用增加的丙烯装载量，在第一反应阶段中，在第一固定床催化剂上使反应气体原料混合物进行氧化；然后，在增加丙烯醛装载量的条件下，在第二反应段中，在第二固定床催化剂上，使第一反应阶段的含丙烯醛的产物气体混合物进行氧化；在两个反应阶段中的催化剂模塑体均为环形构形。     

2006年我国催化剂技术研发新进展

（1）烯烃环氧化催化剂。中科院大连化物所在“反应控制想转移催化用于烯烃环氧化反应研究”项目研究过程中发现了活性高、选择性好、易分离回收和可循环使用的反应控制相转移催化剂。在此基础上，该所将蒽醌法制H2O2过程与反应控制相转移催化丙烯环氧化反应耦合，开发出环氧丙烷生产新技术，弥补了传统氯醇化法和共氧化法工艺存在的污染环境和联产副产品等问题。（2）丙烯酸生产催化剂。中国石油兰州石油化工公司研究院开发出一种复合多金属氧化物催化剂，该催化剂是丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂的核心技术，     

丙烯氧化制丙烯酸催化剂性能研究

丙烯酸是化工生产行业中主要生产原料,被广泛应用于丙烯酸各种脂类、高吸水性树脂、减水剂以及助洗剂等。而丙烯酸的生产主要是由原料丙烯经过两步氧化反应而生成的。本文简述了丙烯氧化生产丙烯醛,再由丙烯醛氧化生成目标产物丙烯酸的反应原理及反应条件。通过分析不同催化剂条件下,氧化反应中原料丙烯的消耗率与转化率、原料氧稀比、目标产物的收率与选择以及主要副产物收率等数据情况,来验证催化剂性能的优劣,并择优选择相应的催化剂,以期为相关研究提供参考。     

生物柴油副产物粗甘油催化氧化脱水制备丙烯酸

用生物柴油副产物粗甘油催化氧化脱水制丙烯酸,该过程耦合了甘油脱水制丙烯醛和丙烯醛选择性氧化制备丙烯酸两步反应。结果表明,在甘油脱水反应中,使用Cs3PW12O40, P-ZSM-5和Co0.5H2PO4/SiO2等固体酸催化剂,可得到较高的丙烯醛收率(最高86.9%)。利用上述催化剂和MoVW基氧化催化剂,在脱水/氧化双催化剂床层构型反应器中,以甘油为原料合成丙烯酸的收率达50%~80%,直接加入粗甘油可获得相似的丙烯酸收率。     

合成丙烯酸催化剂研究进展

对用于合成丙烯酸催化剂进行分类总结,综述丙烯氧化制丙烯酸催化剂和丙烷氧化制丙烯酸催化剂研究进展。丙烯两步氧化法制丙烯酸催化剂应用广泛,催化剂主要为Mo-Bi系和Mo-V系复合氧化物。提出扩大丙烯酸下游产品领域对调节产能扩张的重要性,提高国产丙烯酸催化剂性能、增强工业应用能力、降低生产成本、减少污染物排放和开发新型丙烯酸催化剂及其生产技术是下一步的研究重点。     

丙烯酸合成催化剂及工艺开发进展

综述了丙烯两步氧化和丙烷氧化制丙烯酸工艺的催化剂及反应过程优化研究进展,并对两种工艺进行经济性分析.指出丙烯氧化催化剂及工艺改进的目的主要是提高选择性和生产率.由于丙烯价格的迅速上涨,丙烷法出现新的转机.若催化剂性能得以进一步提高,则来自天然气的丙烷直接氧化制丙烯酸工艺具有良好的发展前景.     

生产丙烯酸用的催化剂和使用该催化剂生产丙烯酸的方法

本发明提供了以汽相催化氧化丙烯醛或含丙烯醛气体以生产丙烯酸的催化剂和通过使用这种催化剂生产丙烯酸的方法。本发明的催化剂包括（A），以Mo和V为基本组份，并且用于以汽相催化氧化丙烯醛生产丙烯酸的一种催化剂和（B），一种固体酸，其酸强度（HO）不大于－11．93。由于这种催化剂优良的催化活性和使用寿命，可以高产率和长时期稳定地生产丙烯酸。     

杜邦-阿托化学丙烯酸新工艺

杜邦和埃尔夫阿托化学联合开发了一种基于移动床反应器系统的丙烯酸工艺（世界专利９９／０３８０９）。该开发工作显然是杜邦公司在西班牙阿斯图里亚斯用于顺酐生产的移动床反应器技术的延伸。杜邦－阿托化学的开发工作集中于丙烯酸生产的第一步,即丙烯气相氧化为丙烯醛,丙烯醛进一步氧化为丙烯酸,常规的做法是在第二步中进行,因为丙烯醛向丙烯酸的转化要求比丙烯氧化更温和的条件。企图使过程在单一步骤中完成的一些努力都导致较低的收率,因为丙烯醛过度氧化为二氧化碳及他它产物。杜邦－阿托化学系统采用以下布局：丙烯／蒸汽／氮气…     

丙烯醛气相氧化制丙烯酸催化剂的研究

1974年,丙烯醛气相氧化制丙烯酸沸腾床催化剂在兰州已投入中试生产,但催化剂活性不高,有明显的放大效应。为此,我们又研制出性能良好、适用于固定床的801和802型催化剂。     

不同沉淀方式对丙烯氧化催化剂结构和性能的影响

采用不完全沉淀、共沉淀和分步沉淀法制备Mo-Bi-Co-Fe-O复合氧化物催化剂,对其结构进行表征,并应用于丙烯氧化制丙烯醛反应。结果表明,使用分步沉淀法制备的催化剂在反应温度320℃和反应压力111 kPa条件下,丙烯转化率为97.68%,收率达94.04%。     

丙烯直接氧化制丙烯酸

两个串联的催化反应器将丙烯转化成丙烯醛,然后转化成丙烯酸,加入阻聚剂防止产品聚合。比起乙炔或丙烯腊路线来,丙烯酸和它的醋类用丙烯直接氧化来制造具有更低的原料消耗的优点.     

异丁烯（IB）氧化法制甲基丙烯酸甲酯（MMA）催化剂研究进展

异丁烯氧化法制甲基丙烯酸甲酯,是绿色环保、原子利用牢高、具有发展前景的甲基丙烯酸甲酯合成工艺路线。文章综述性介绍了异丁烯选择敏化制甲基丙烯醛催化剂、甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯催化剂以及甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究开发现状。     

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