阻抑动力学法测定铈的新指示反应研究：Ce（Ⅲ）—H2O2—水杨？…

在碱性介质中,铈能显著地阻抑Ｈ２Ｏ２氧化水杨基荧光酮褪色的指示反应,研究表明该动力学反应对铈为一级,测得反应的表观活化能力为２８．７５ｋＪ／ｍｏｌ。据此建立了测定痕量的动力学分析法,测定条件为ＳＡＦ：４．０×１０＾－５ｍｏｌ／ｌ,Ｈ２Ｏ２;０．０１０％,ＮａＯＨ：２．０×１０＾－２ｍｏｌ／ｌ,５０℃,线性范围０．０４μｇ／ｍｌ－０．４４μｇ／ｍｌ,方法检测限为０．０２μｇ／ｍｌ。     

新催化动力学学度法测定痕量锆的研究

依据锆（ＩＶ）对Ｈ２Ｏ２氧化Ｂｅｉ花青褪色的催化行为,建立了测定痕量锆的催化动力学分析法。本法线性范围为０～１１０ｎｇ／ｍｌ,检测限为０．４ｎｇ／ｍｌ。除Ｃｒ（ＶＩ）,Ｃｕ＾２＋和Ｆｅ＾３＋外,其余离子不影响测定。其干扰可用ＥＤＴＡ和甘露醇掩蔽消除,也可将Ｃｒ（ＶＩ）还原为Ｃｒ（Ⅲ）而消除其影响;测定了锆青铜及合成样品中的锆,结果满意。     

Pd(Ⅱ)-o-CI-PF-CTMAB体系显色反应的研究

1.引言三羟基荧光酮类试剂测定钯已有报道,一般采用巯基棉分离干扰离子,胡守坤等采用掩蔽法消除干扰,但方法灵敏度较低.在表面活性剂存在下,邻氯苯基荧光酮(以下简称o-Cl-PF)已用于多种高价金属离子的测定,但尚未见测定钯的报道.本文研究了溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,o-Cl-PF与Pd(Ⅱ)显色反应的各种条件和光学特性,试验了外来离子的干扰情况和掩蔽方法,测定了络合物的组成.该方法加入适当掩蔽剂可不经分离快速测定催化剂中的钯.     

3,5-diCl-PADMA与Rh(Ⅲ)的高灵敏显色反应

研究了3,5-diCl-PADMA与Rh(Ⅲ)的显色反应。在pH4.0～5.2试剂与Rh(Ⅲ)形成稳定的紫红色络合物。再提高盐酸溶液酸度至0.72～6.0mol·L~(-1),其最大吸收峰红移至614nm,灵敏度显著提高,表观摩尔吸光系数ε_(614)=1.40×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。铑含量在0～0.72μg·ml~(-1)内符合比尔定律。所拟方法操作简便,用于催化剂中微量铑的测定。     

Rh(Ⅲ)—钍试剂—高碘酸钾新体系催化光度法测定痕量铑

在pH3.9醋酸盐缓冲溶液中及加热条件下,Rh(Ⅲ)对高碘酸钾氧化钍试剂这一褪色反应有强烈的催化作用,可藉自来水冷却中止反应,研究了催化光度测定痕量铑的影响因素,建立了一个检出限和测定范围分别为0.06ng/ml和0.12～4.5ng/ml铑的催化光度新方法。     

Fe_3O_4-(xFeS·yCu_2S)-FeO-SiO_2体系的反应动力学

在铜的火法冶金中,如何减少磁性氧化铁对冶炼过程的危害,一直是人们极为重视的问题,尽管人们对此问题作过一些研究,但涉及动力学方面的工作不多,因此,深入研究Fe_3O_4-(xFeS·yCu_2S)-FeO-SiO_2体系的反应动力学就具有特别重要的实际意义。本文通过测定反应产生的SO_2来考察反应的进程,实验设备参见文献。 1.造渣熔剂对反应速度的影响冰铜对磁性氧化铁的还原是按下列反应进行的:     

AADMAA与Pd(Ⅱ)显色反应的研究

1.引言安替比啉偶氮类试剂是一类有一定应用价值的显色剂。我们用4-氨替比啉的重氮盐与自已合成的3-二甲氨基苯胺偶联首次合成了2-(4-安替比啉偶氨)-5-甲氨基苯胺(AADMAA),经红外光谱及元素分析确证为目的产物,已用于光度法测定钴和铜。本文报告了AADMAA与Pd(Ⅱ)显色反应的研究。     

Ti(Ⅳ)与CPA-mk显色反应的研究与应用

研究了Ti4 与偶氮氯膦-mk(CPA-mk)的显色反应.实验结果表明:在0.01～0.1mol/L的H2SO4介质中,在乳化剂OP存在下,Ti4 与CPA-mk形成络合比为1:2的蓝绿色络合物,ε672=2.2×104L/(mol·cm),符合比耳定律的线性范围Ti4 0～60μg/25ml.测定了黏土、硅石等试样中的钛,结果满意.     

Al-Zr(CO3)2体系反应合成复合材料的反应机制及动力学模型

开发了Al-Zr(CO3)2体系熔体反应法合成新型(Al3Zr Al2O3)p/Al复合材料,研究了Al-Zr(CO3)2体系的反应热力学、反应动力学及反应机制.结果表明:Al-Zr(CO3)2体系起始反应温度为850℃,且在铝熔体(850～1100℃)温度范围内反应能自发进行.X射线衍射(XRD)及扫描电镜(SEM)分析表明:反应合成的强化相为Al3Zr和α-Al2O3颗粒,其尺寸为0.1～1 μm,且在基体中弥散分布.反应过程中复合熔体水淬实验分析表明:反应析出的Zr量随反应时间延长而增大,当反应进行10 min就达到了总增量的90%,整个合成反应时间为15 min,且合成过程前期(反应3 min前)主要受化学反应控制,合成过程后期(反应10 min后)主要受扩散控制.Al-Zr(CO3)2体系中关键反应ZrO2与Al按反应-扩散-破裂机制进行,并建立了反应原理图、反应动力学模型和反应时间的动力学方程.     

Au(Ⅰ)—氯化亚锡—孔雀绿体系离心光度法的研究

提出一个测定金的超高灵敏方法——离心光度法并探讨其机理。缔合物溶于无水乙醇中,λ_(max)=621nm,ε_(621)=3.3×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1)。金含量0.5～4.4μg/25ml遵守比尔定律。可用于矿石和某些低品位贵金属物料中痕量金的分析。     

Te(Ⅳ)-H2SO4-H2O体系中卤素离子催化还原Te(Ⅳ)反应动力学

以卤素离子(Cl-、Br-、I-)为催化剂,对SO2还原Te(Ⅳ)反应动力学进行研究.结果表明:在高浓度硫酸体系中,卤素离子(Cl-、Br-、I-)的浓度为0.3 mol/L,SO2流量为18 L/h,温度为90 ℃,Cl-、Br-和I-的反应时间分别超过60、10、10 min时,Te(Ⅳ)还原率均为97%.以Cl-和Br-为催化剂时,还原产物为单质碲;I-为催化剂时,还原产物为TeI.Cl-催化还原Te(Ⅳ)动力学表明,反应速率与Te(Ⅳ)浓度的成正比,该化学反应属于准一级反应.反应活化能受Cl-浓度的影响,当Cl-浓度为0.1和0.3 mol/L时,其活化能分别为44.871和36.714 kJ/mol.     

测定银的新催化分光光度法研究──藏红T－碘化钾指示反应体系

根据银对藏红Ｔ与碘离子氧化还原反应的催化作用，建立了一种测定微量银的动力学光度法。方法的线性范围为０．５～４．０μｇ／ｍｌ，检测限为０．０２μｇ／ｍｌ。除Ｈｇ２＋严重干扰，Ｆｅ３＋、Ｃｒ６＋有轻度干扰外，其余常见的离子不影响测定。与常见测定银的动力学法相比，本法反应速度很快，且所有测定均可在室温下进行。     

Al-Zr(CO3)2体系熔体反应合成(Al3Zr+Al2O3)/Al复合材料的热力学与动力学机制

开发了Al-Zr(CO3)2原位反应新体系,采用熔体反应法成功制备了颗粒增强铝基复合材料.X射线衍射(XRD)及扫描电镜(SEM)分析可知,该体系生成的复合材料增强相颗粒细小(≤2 μm)、形状圆整、弥散分布于基体中.反应热力学和动力学分析结果表明,反应起始温度和反应时间是影响反应和扩散的重要因素:反应起始温度越高,反应时间越长,越有利于反应的进行和颗粒的扩散;但随温度的升高和时间的延长,颗粒有长大的倾向.     

混合硅烷体系中双-( 3-三甲氧基硅基丙基) 胺硅烷水解度的研究

在金属表面硅烷化处理的工业过程中,测定硅烷工作液的水解度是确定硅烷有效利用率和建槽过程中浓缩液稀释倍数的重要依据。以双-(3-三甲氧基硅基丙基)胺(BAS)和乙烯基三乙酰氧基硅烷(VTAS)的混合硅烷体系为研究对象,通过分光光度法测定了不同稀释程度下和不同BAS/VTAS配比条件下,混合体系中主要成分BAS的水解度。结果表明:加水稀释和提高BAS在混合硅烷中的比例,均能够进一步提高BAS的水解程度。     

单离子体系和Sb(Ⅲ)-Fe(Ⅱ)二元体系中Sb(Ⅲ)在阳离子交换树脂上的吸附行为：吸附平衡、动力学和热力学（英文）

研究含铜水溶液中Sb(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)离子在Purolite S957(一种可商购的阳离子交换吸附剂)上的竞争吸附机理。使用含有单离子或多离子的硫酸铜水溶液,采用固定吸附和间歇吸附技术,研究吸附过程对p H、树脂质量、接触时间和温度变化的敏感性,确定获得最大离子去除率的最佳参数范围。利用非线性回归技术,将单离子吸附实验数据用Henry、Langmuir、Freundlich、Temkin和Dubinin-Radushkevich等温线模型进行拟合。Sb(Ⅲ)的Freundlich等温线以及Fe(Ⅱ)溶液的Freundlich和Henry等温线对吸附平衡数据的拟合最好;而对于二元离子电解质,扩展的Freundlich模型对实验数据的拟合令人满意。描述吸附过程的动力学模型为准一级模型,说明物理吸附在吸附过程中的主导作用。吸附过程的热力学参数揭示单离子体系和含Sb(Ⅲ)-Fe(Ⅱ)电解质中Sb(Ⅲ)吸附机理的差异。Sb(Ⅲ)单独吸附为吸热过程,而Sb在Sb-Fe体系中的吸附为放热过程。     

CO还原Fe_2O_3-NiO复合物形成Fe-Ni合金的非等温还原动力学(英文)

研究采用CO还原不同比例Fe2O3-NiO复合物的非等温还原动力学及机理。结果表明:随着NiO含量的增加,样品的还原程度不断提高,NiO的存在提高氧化铁还原率。在还原开始阶段,NiO优先被还原,Ni作为催化剂可以提高氧化铁的还原率。NiO含量的增加促进镍铁相(FeNi3)的增加,但导致铁纹石相(Fe,Ni)和镍纹石相(Fe,Ni)的减少。金属镍、金属铁及镍铁合金的形成导致微观颗粒具有均匀性。在还原初始阶段,气体产物中CO浓度大于CO2浓度,然后逐渐减小,当温度在400~500°C内,Fe2O3-NiO复合物的还原速率达到最大值,成核长大模型可以揭示还原机理。在温度低于1000°C的条件下,成核长大过程是还原反应速率的限制环节。     

新显色剂2-〔2，3，5-三氮唑〕-5-〔(N，N-二羧基甲基)氨基〕苯甲酸的合成及其与钯的显色反应

合成了新显色剂2-〔2,3,5-三氮唑〕-5-〔(N,N-二羧基甲基)氨基〕苯甲酸(简称TZACAB),并研究了性质及其与Pd显色反应的条件。结果表明：试剂的分子式C13H12N6O6,分子量349.27;在pH 3.18 HAc-NaAc缓冲溶液中,试剂与Pd形成1∶1蓝色络合物,λmax为661.4 nm,Pd量在0～1.2 μg*ml-1范围内遵守比耳定律,表观摩尔吸光系数为ε=1.72×104 L*mol-1*cm-1,大量的其它金属离子共存时,不经预分离也无需掩蔽剂可直接测定Pd-Pt催化剂中的微量Pd,操作简便,结果满意。     

2-(2-喹啉偶氮)-1,3-二氨基苯光度法测定钯的研究

合成了新试剂2-(2-喹啉偶氮)-1,3-二氨基苯(QADAB),并研究了其与钯的显色反应,在0.2～3.0mol/LHClO4介质中,QADAB与钯反应生成2:1稳定络合物,体系λmax=590nm,ε=8.08×104L·mol-1·cm-1。钯含量在0.01～1.2mg/L内符合比尔定律。本方法用于一些含钯样品中钯含量的测定,结果令人满意。     

硅酸盐在(NH_4)_2WO_4-(NH_4)_2CO_3-NH_3-H_2O体系中反应行为的热力学分析（英文）

含硅组分在(NH4)2WO4-(NH4)2CO3-NH3-H2O体系中的反应行为对仲钨酸铵清洁生产新技术的研发具有重要意义。为了探索此体系中硅的脱除方法,对含硅组分的反应行为进行系统的热力学分析。热力学计算结果表明,钨矿物焙烧熟料中的硅酸盐在浸出过程中会发生部分分解,25°C条件下溶出体系中硅浓度在热力学上可达到150～160 mg/L。溶液中溶解的硅可采用镁盐沉淀法除去,体系中低碳酸根浓度和高铵浓度有利于硅的脱除,当体系中总碳酸根浓度高于1.5mol/L时,硅酸镁沉淀难以形成。在合适的除硅条件下,在溶液中添加镁盐,硅浓度可降至8～10 mg/L。此外,研究体系中的钙和镁的反应行为,发现实验结果与理论计算结果一致。     

复合掺杂稀土Ce和Al的α-Ni(OH)_2电极材料的性能及作用机理研究

采用化学反应共沉淀法制备出稀土Ce和金属Al复合掺杂的α-Ni(OH)2粉体样品,利用XRD,EDS,TG-DTG和IR手段对样品的结构进行了表征,并用循环伏安法和多次充放电研究了样品的电化学性能并讨论了其相应作用机理.结果表明:掺杂稀土铈和铝的α-Ni(OH)2具有较大的层间距,晶格层间有较多的结晶水分子.同时掺杂10mol%的Al和5mol%的铈制备的α-Ni(OH)2样品,在强碱溶液中陈化一个月仍保持稳定的α型结构;电化学测试结果表明:电极反应具有较好的可逆性,放电比容量达到363.2 mAh·g-1.