活性自由基引发接枝聚苯乙烯的研究

用氯化石蜡（CP）与二乙基二硫代氨基甲酸钠反应合成了分子链上带有多个引发基团的氯化石蜡引发剂（CPI）。使用此引发剂引发苯乙烯聚合得到了CP接枝聚苯乙烯接枝共聚物。通过紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等对CPI和接枝共聚物进行表征。结果表明：含有二乙基二硫代氨基甲酸酯的CPI可以在简单易行的聚合条件下合成具有可控结构的接枝共聚物，并有很高的接枝率和接枝效率。     

聚苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ）,合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ,在氯化亚铜／α,α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下,以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合,合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构,测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,接枝率可控,接枝效率高达９２％～９８％。     

高温本体聚合合成ACS树脂的接枝率研究

研究了聚合条件、配方组成及氯化聚乙烯(CPE)的氯化度对高温本体聚合合成丙烯腈(AN) CPE苯乙烯(St)接枝共聚物（ACS）树脂接枝率的影响。结果表明,本体聚合合成ACS树脂过程中接枝反应主要发生在聚合转化率低于50 %的低转化率阶段;反应温度、引发剂及链转移剂用量是影响本体聚合合成ACS接枝率的主要因素;提高聚合反应温度、增加引发剂和链转移剂浓度均会导致接枝率显著下降;St/AN的质量比、CPE橡胶的含量及氯化度对接枝率的影响较小。     

由原子转移自由基聚合制备具有预期结构的聚丙二醇—苯乙烯接枝共聚物

以氯甲基化苯氧基聚丙二醇（ＣＭＰＰＧ）为大分子引发剂，ＣｕＣｌ／ｂｐｙ为催化体系研究了ＣＭＰＰＧ－ｇ－ＰＳ共聚物的合成。结果表明，该聚合过程具有活性聚合特征，借助１Ｈ－ＮＭＲ表征确认了接枝共聚物具有预期结构。     

原子转移自由基聚合在合成接枝共聚物中的应用

本文综述了采用原子转移自由基聚合（ATRP）法合成接枝共聚物的研究进展。主要从大分子引发剂法和大分子单体法两方面介绍了原子转移自由基聚合在合成接枝聚合物中的应用。     

LDPE悬浮聚合接枝PS及其表征

研究了ＬＤＰＥ悬浮接枝ＰＳ合成ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＳ接枝共聚物的工艺，此接枝共聚物可作为某些聚合物共混的相容剂。讨论了苯乙烯溶胀ＬＤＰＥ时间、引发剂浓度和ＬＤＰＥ与苯乙烯投料比对接枝率的影响，发现溶胀时间为４ｈ、反应时间为８ｈ、引发剂浓度为１％时、ＬＤＰＥ与苯乙烯投料比为１∶１时，其接枝共聚物接枝率最大可达３８．５％。并对ＬＤＰＥ－ｇ－ＰＳ接枝共聚物进行了ＤＳＣ、ＩＲ及接枝率测定的表征。     

壳聚糖改性膜材料的研究(Ⅱ)壳聚糖与甲基丙烯酸接枝共聚

以硝酸铈铵为引发剂引发壳聚糖（Cs)与甲基丙烯酸（MAA）接枝共聚。用元素分析，红外光谱。X-射线粉末衍射对接枝共聚物进行分析，并研究了接枝共聚物膜材料的力学性能和溶解性能。结果表明，由于接枝聚合，使Cs大分子原来的结晶结构受到破坏，韧性得到了一定的改善，经2%的氢氧化钠溶液处理过的Cs-g-MAA接枝共聚物膜，具有很好的耐溶剂性能。     

利用规整接枝共聚物作为增容剂制备耐油热塑性弹性体

通过大单体技术合成了三种现整接校共聚物；主链为聚甲基丙烯酸及支链为甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物（ＰＭＡＡ－ｇ－ＰＭＭＡ）可用作氨醇橡胶与聚氯乙烯的熔融共混的增容剂，而主链为聚丙烯酰胺、支链为聚苯乙烯的接校共聚物（ＰＡＭ—ｇ－ＰＳ）及主链为聚甲基丙烯酸甲酯、支链为聚苯乙烯的接枝共聚物都能作为氯化聚乙烯与聚苯乙烯共混的增容剂。用量仅占２％即可制得耐油的热塑性共混物弹性体。     

氯化聚乙烯接枝(甲基)丙烯酸丁酯共聚物的合成与表征

介绍了一种采用原子转移自由基聚合法在无水无氧状态下制备氯化聚乙烯接枝(甲基)丙烯酸丁酯共聚物的合成工艺,并且利用核磁对产物进行了表征.根据谱图积分面积计算了接枝共聚物中(甲基)丙烯酸丁酯和氯的质量含量.比较了氯化聚乙烯接枝共聚物和氯化聚乙烯对聚氯乙烯冲击性能的增强效果.     

氯化原位接枝反应制备羟基官能化CPE力学性能研究

采用气-固相氯化原位接枝来实现对聚乙烯粉末的改性，将氯化和接枝过程合为一体，大大简化了接枝共聚物的合成过程，为含氯聚合物的改性提供了一个新的手段。以高密度聚乙烯（HDPE）为原料．采用氯化原位接枝法合成了以氯化聚乙烯（CPE）为骨架聚合物，丙烯酸-2-羟基乙酯（HEA）为支链的接枝聚合物，反应中不需要加入任何引发剂。探讨了影响接枝聚合物力学性能的因素及变化规律。实验结果表明接枝聚合物的力学性能较CPE有显著的提高。氯化接枝温度、聚合物氯含量以及HEA单体的加入量对CPE—g—HEA的力学性能有很大的影响。     

CPE／PS共混物相容剂CPE—g—St的表征

采用水相悬浮法合成了氯化聚乙烯(CPE)接枝苯乙烯(St)共聚物(CPE-g-St)。以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为萃取剂可将接枝共聚产物中的聚苯乙烯(PS)均聚物萃取干净。红外(IR)光谱测定法结果证明,CPE链上已接技有PS支链。扫描电镜(SEM)谱图和动态粘弹性能说明CPE-g-St可显著增加CPE和PS两相间的相容性并形成界面层。CPE-g-St的存在还大大提高CPE/PS共混物的力学性能。     

PMMA-g-PS对CPE/PS共混体系性能的影响

采用大单体技术合成聚苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的规整接枝共聚物PMMA-g-PS。研究了共聚合反应条件聚苯乙烯大单体的投料质量分数、引发剂用量、反应温度对接枝效率的影响;研究PMMA-g-PS作为CPE/PS体系的共混增容剂时,共混物的组成、接枝物的用量、接枝物的组成对共混物物理机械性能的影响。用SEM,DSC表征共混物的变化,结果表明,接枝共聚物能促进两组分相容,起到增容剂的作用。     

固相接枝共聚法制备PP—g—PS

用固相接枝共聚方法制备了聚丙烯接枝苯乙烯(PP-g-PS),详细地考察了聚丙烯与引发剂的品种、反应温度、苯乙烯及引发剂的浓度等因素对接枝率和接枝效率的影响。研究结果表明:PP-g-PS具有较高的接技率,应用于聚丙烯/聚苯乙烯(PP/PS)共混物中,能降低分散相PS的粒径,提高PP/PS的相容性。     

PB-g-PS水泥改性剂的合成与表征

采用半连续种子乳液接枝聚合枝术,在聚丁二烯乳胶粒子上接枝共聚苯乙烯,合成了聚丁二烯接枝聚苯乙烯(PB-g-PS)接枝共聚物。研究了合成工艺条件对接枝共聚反应的影响,实验结果表明,苯乙烯在聚丁二烯橡胶粒子上的接枝效率和接枝度随聚丁二烯对苯乙烯质量比的增加而降低,随反应温度的增加而增加,随引发剂浓度的增加呈先增加后降低的变化趋势,接枝效率随单体滴加时间的增加而增加,接枝度则呈先增加后降低的变化趋势。利用FTIR和1H-NMR对PB-g-PS接枝共聚物进行了表征,证明合成了目的产物。利用TEM对PB-g-PS乳胶粒子进行了形态观察,接枝物为球形粒子,且具有核壳结构。     

PE氯化接枝St/AN共聚共混物研究

采用固相法对聚乙烯(PE)进行氯化接枝苯乙烯/丙烯腈(St/AN)单体,制得了改性氯化聚乙烯(CPE)材料。探讨了氯化反应温度、氯含量、引发剂过氧化苯甲酰(BPO)用量和单体配比对聚合物力学性能的影响,实验中还对PE接枝了不同单体,结果表明,采用二段温度(70℃,120℃)法,氯质量分数为35%,BPO加入质量为0.24g,m(St)/m(AN)为1:1时,可制得力学性能较好的CPE材料。极性单体MA、AN及St的加入提高了CPE材料的拉伸强度。     

废弃聚苯乙烯颗粒接枝改性制备防水涂料的研究

以丙烯酸（AA）和丙烯酸丁酯（BA）为共聚单体,采用溶液接枝法对废聚苯乙烯（PS）进行接枝改性制得PS接枝共聚物,然后以PS接枝共聚物的乳液为基料制备改性PS防水涂料。研究了引发剂用量、单体用量、反应温度和反应时间对PS接枝共聚物接枝率的影响,以及填料和增塑剂的用量对改性PS防水涂料性能影响。结果表明,PS接枝共聚物的最佳合成工艺为：PS用量为30 g,溶剂用量为60 mL,引发剂用量为2.2 g,单体用量为20 g,反应温度为85 ℃,反应时间为25 h;向改性PS乳液中填加10 %的填料和4 %的增塑剂制得的防水涂料性能最佳：耐水时间为25 h,耐盐时间为27 h,表干时间为18 min,冲击强度达50 kg·cm。     

聚碳酸酯-g-聚苯乙烯共聚物的合成与表征

研究了聚碳酸酯（ＰＣ）与苯乙烯（ＳＴ）的悬浮接枝共聚合,考察了ＰＣ／ＳＴ质量比、引发剂质量分数、反应时间对共聚合的影响,获得了接枝率为３５％,接枝效率为６５％的接枝共聚物,并对接枝共聚物进行ＩＲ、ＤＳＣ、ＤＭＡ等表征,测定了支链ＰＳ的分子量及支链数。     

Influence of core–shell rubber particles synthesized with different initiation systems on the impact toughness of modified polystyrene

Core–shell poly(butadiene‐graft‐styrene) (PB‐g‐PS) rubber particles were synthesized with different initiation systems by emulsion grafting polymerization. These initiation systems included the redox initiators and an oil‐soluble initiator, 1,2‐azobisisobutyronitrile (AIBN). Then the PB‐g‐PS impact modifiers were blended with polystyrene (PS) to prepare the PS/PB‐g‐PS blends. In the condition of the same tensile yield strength on both samples, the Izod test showed that the notched impact strength of PS/PB‐g‐PS(AIBN) was 237.8 J/m, almost 7 times than that of the PS/PB‐g‐PS(redox) blend, 37.2 J/m. From transmission electron microscope (TEM) photographs, using the redox initiators, some microphase PS zones existed in the core of PB rubber particles, which is called “internal‐grafting.” This grafting way was inefficient on toughening. However, using AIBN as initiator, a great scale of PS subinclusion was seen within the PB particle core, and this microstructure increased the effective volume fraction of the rubber phase with a result of improving the toughness of modified polystyrene. The dynamic mechanical analysis (DMA) on both samples showed that the glass transition temperature (T_g) of rubber phase of PS/PB‐g‐PS(AIBN) was lower than that of PS/PB‐g‐PS(redox). As a result, the PB‐g‐PS(AIBN) had better toughening efficiency on modified polystyrene than the PB‐g‐PS(redox), which accorded with the Kerner approximate equation. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 103: 738–744, 2007