图解法分析、配制硝化混酸

(1) 图解法分析硝化混酸硝化反应是有机合成工业重要反应之一。在这个反应中用作硝化剂的常常是硝酸、硫酸和水(包括杂质)的混合物称之为硝化混酸,简称混酸。混酸之分析目前都是采用ГОСТ1500-37的分析方法进行分析。即或有不同的     

利用硝酸钾实现甲苯混酸硝化母液的回收套用

以硝硫混酸硝化产生的含硫酸母液为研究对象,测定母液中硫酸含量,加入等物质量的硝酸钾进行反应,并通过对反应液精馏的方法重新获得符合要求的硝酸,副产的硫酸氢钾经简单的重结晶处理,可达到工业级。精馏回流质量比5:1、重结晶母液套用3次为宜。可实现混酸硝化母液的有效回收套用,整个处理过程基本不产生废弃物排放。     

1,2,3-三氯苯的硝化反应研究

对1,2,3-三氯苯(TCB)经硝化反应合成4,6-二硝基三氯苯进行了研究,考察了其在硝酸/硫酸、硝酸钾/硫酸和有机溶剂中的硝化反应;在混酸体系中,考察了物料配比、反应温度、反应时间对4,6-二硝基三氯苯收率的影响.在65％硝酸/98％硫酸体系中,确定了较优的反应条件为:n(TCB)∶n(硫酸)∶n(硝酸)=1∶11....     

3-硝基苯丙酮的实验室合成与表征

以硫酸、硝酸混酸作为硝化剂对苯丙酮进行硝化,通过IR、1H-NMR表征,产物为3-硝基苯丙酮。实验结果表明,以混酸作为硝化剂在-10℃~-5℃反应时氧化副反应显著降低,产物更易于分离纯化。在摩尔比n(硫酸)/n(苯丙酮)为5.0~5.5、n(硫酸)/n(硝酸)为5~6、反应温度为-10℃~-5℃、反应时间为30 min时,反应产率可以达到83.5%。     

新型螺旋盘管反应器硝化工艺研究

硝化反应大多为快速强放热反应,要求硝化反应器应同时具备优良的混合和传热性能。采用新型螺旋盘管反应器并以混酸硝化苯作为工作体系进行了硝化工艺研究,考察了循环流量、混酸流量、混酸组成、反应温度等因素对苯转化率和硝化反应选择性的影响规律,并与螺旋盘管直径和长度相同的直管硝化工艺进行了对比研究。结果表明,在实验考察范围内,反应温度或物料循环流量提高时,硝基苯的选择性提高,但苯的转化率有所降低。增大混酸流量或混酸中硫酸摩尔比时,可提高苯的转化率,但由于增大了酸局部过量的几率,副产物亦随之增加。与直径和长度相同的直管相比,螺旋盘管反应器硝化过程中苯的转化率和硝基苯的选择性均有所提高。     

铌酸及其改性催化剂上甲苯的区域选择性硝化

研究了铌酸催化剂上甲苯硝化反应的区域选择性。结果表明,当反应温度为40℃,反应时间为60 min时,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,在醋酐存在条件下,经300℃焙烧3 h后的铌酸催化剂,对甲苯硝化表现出了强的区域选择性;催化剂用量为0.8 g,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.20,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.7%。且该催化剂循环使用5次,催化活性变化很小。制备了4种改性铌酸催化剂,结果分析表明,改性铌酸催化剂对甲苯硝化均表现出了比铌酸催化剂强的区域选择性,分别以硫酸铈改性的固体铌酸、硫酸铈和磷酸改性的铌酸、硝酸改性的铌酸、硝酸和磷酸改性的铌酸为催化剂,甲苯硝化产物的邻对位摩尔比可分别达1.15,1.11,1.09,1.04。     

邻氯苯腈的硝化工艺研究

本文以邻氯苯腈为起始原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,硝酸和硫酸的混酸为硝化剂,经硝化反应生成2-氯-5-硝基苯甲腈。考察了溶剂种类、溶剂用量、混酸用量、反应温度、稀释酸度等工艺条件对反应的影响,同时验证了该方法用于连续化硝化的可行性。结果表明,当n(邻氯苯腈):n(硝酸):n(硫酸):n(二氯乙烷)=1:1.15:2.5:2.6,反应体系温度为0℃～15℃,反应时间为3 h,反应效果最佳。在该工艺条件下,产品纯度达98%以上,收率达95%以上。     

β-苯乙醇对位硝化工艺研究

β-苯乙醇在浓硫酸催化下与乙酸酐发生酯化反应,然后与硝酸和硫酸组成的混酸发生对位硝化反应,再用氢氧化钠水解合成对硝基-β-苯乙醇,讨论了反应温度、反应时间、硝酸用量对硝化反应收率的影响,在优化条件下平行实验结果表明,对硝基-β-苯乙醇的总收率和纯度分别达到71 7%、98 3%。经IR、元素分析证实了其结构。     

钝化芳环的硝化反应

研究了一系列含有不同钝化基团的芳环化合物的硝化方法,考察了三氟甲基苯、对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸用混酸直接硝化,收率分别为82．6％、79．8％和92．8％。对影响反应的因素,如硫酸的浓度和用量、反应温度和不同钝化基团的影响等进行了分析。     

混酸配制计算方法的探讨

１前言工业生产中利用硝－硫混酸进行的硝化反应比较重要，也是应用得最广泛的一种硝化剂，如：用硝－硫混酸进行苯的硝化以制取工业基本有机化工原料硝基苯；对甲苯的硝化以制取硝基甲苯等。由于用来进行硝化反应的混酸直接影响到反应的进行，因此混酸的配制也显得较为重...     

2-硝基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯的合成研究

以4-三氟甲基苯甲酸为原料经酯化反应制备4-三氟甲基苯甲酸甲酯,在硝酸硫酸组成的混酸作为硝化剂的条件下,对4-三氟甲基苯甲酸甲酯进行硝化,通过改变反应温度、反应时间、硝酸比、混酸比等因素达到提高2-硝基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯的选择性,实验表明,在反应温度为50℃,反应时间为4h,原料(4-三氟甲基苯甲酸甲酯)与硝酸的比例为1∶3(物质的量比),硝酸与硫酸的比例为1∶3(物质的量比)时,2-硝基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯的选择性达69%。     

连续硝化制备2,5-二氯硝基苯的工艺研究

[目的]研究釜式串联连续硝化制备2,5-二氯硝基苯的工艺方法。[方法]采用自制的三釜串联硝化反应装置进行对二氯苯连续硝化反应研究。[结果]当混酸组成为W(硫酸)57.52%,W(硝酸)39.19%,W(水)3.29%,1,4-二氯苯与混酸的流量比为5:4,1#、2#、3#釜的温度分别为70、85、85℃,停留时间大于25 min时,出料的产品含量可达到97%以上。[结论]连续硝化反应效果与间歇一致,但效率是间歇反应的14倍。     

异丙苯硝化反应条件的研究

本文从下列五个方面考察了异丙苯经混酸硝化的产物总收率及各异构体分布情况: 1.硫酸克分子数; 2.硫酸浓度; 3.硝酸克分子数; 4.反应温度和硫酸浓度; 5.保温反应时间。实验结果表明,优惠条件为:异丙苯:硝酸:硫酸=1∶1.2∶2.45(克分子比),反应温度15℃,保温反应时间0.5～2小时,硫酸浓度81～85％,此时气相色谱分析表明,硝基异丙苯的总收率达97.34％。邻硝基异丙苯:24.25％,间硝基异丙苯:5.69％,对硝基异丙苯:70.32％,同时异丙苯完全转化,一次反应从加料到保温反应结束只需2.5小时左右就能完成。     

制造硝基苯的条件

本文研究用混酸硝化苯以制造硝基苯的产率由那些硝化条件决定。在认定NO_2~ 离子是硝化剂,并且硫酸是用来使硝酸离子化的同时,作者认为硫酸和苯的用量的比率和硫酸的浓度(以无硝酸基准计算)是影响硝基苯产率的主要因素。此外并研究温度、反应时间及进入硝化器中的过量硝酸与混酸的比率。实验时,苯的硝化在硼矽玻璃制的二升容量的反应器中进行,反应器备有旋桨式搅拌器、冷     

磷钼酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸硝化生产对硝基甲苯过程中,因甲苯硝化的低选择性和大量废酸对环境的危害,研究了磷钼酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱,研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度、催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行60 min,0.8 g经400℃焙烧1.5 h后的磷钼酸为催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达0.88,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达82.5%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

磷钨酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸对硝化甲苯过程中因甲苯的非选择性硝化产生的o-MNT和大量废酸对环境的危害,研究了磷钨酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在的条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行90 min,0.8 g经300℃焙烧1.5 h后的磷钨酸催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.11,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.9%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

关于硝基氯苯生产中氯苯硝化的几点体会

理论与实践相结合探讨了影响氯苯硝化反应的因素,包括硝化剂、温度、搅拌、硝酸比,总结出氯苯硝化反应过程的工艺条件为：（１）混酸中各组分的质量分数为硫酸５５％、硝酸３６％、水９％;（２）硝化温度５５℃;（３）搅拌速度３００ｒ／ｍｉｎ;（４）反应后物料中硝酸过剩量１％～５％。并介绍了硝化工序中工艺设计和生产操作中的一些经验。     

间二甲苯的硝化方法

文章综述了2,4-和2,6-二甲基硝基苯制备工艺的三种硝化方法,对于混酸用量、反应时间以及反应温度对硝化反应的影响进行了探讨。（1）分段硝化法,通过用混酸硝化间二甲苯,一段硝化,在温度为15℃反应1 h,二段硝化,在温度为25℃反应1 h,制得的产品中2,6-二甲基硝基苯产率可达25%。（2）以1,2-二氯乙烷为溶剂,间二甲苯为原料在30℃经混酸硝化制得2,4-和2,6-二甲基硝基苯,收率达96%。（3）用硫酸汞做催化剂,催化硝化间二甲苯,采用98%的浓硫酸在汞盐催化下直接双磺化,克服了采用发烟硫酸操作上的不便,降低了成本,有易于工业化生产。     

氨基甲酸乙酯法合成ADN

以氨基甲酸乙酯为起始原料,经硝硫混酸硝化合成中间体N-硝基氨基甲酸乙酯的铵盐,然后用N2O5为二次硝化剂,硝化、氨解得到二硝酰胺铵（ADN）,粗品收率为72%,精制后熔点为90～92℃.采用元素分析、红外光谱及紫外光谱鉴定了ADN的结构,并对二次硝化反应的主要影响因素料比、反应温度、反应介质、反应时间等进行了探讨,确定了最佳合成条件.     

硝基苯生产工艺评述与技术进展

对工业上使用的混酸硝化法、绝热硝化法等硝基苯生产工艺进行了评述。综述了采用固体酸催化剂取代硫酸用于制备硝基苯的研究进展 ,指出以固体酸催化苯的气相硝化工艺是未来硝基苯生产工艺的发展方向