有组织介质中的偶合反应Ⅱ．溶剂对偶合反应动力学的影响

本文采用连续流动装置，结合数学模型方法，测定了油溶性成色剂分别分散在邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）、Ｎ，Ｎ－二乙基十二烷基酰胺（ＤＥＤＡ）和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）三种溶剂中的油珠在明胶层中分别与彩色显影剂ＣＤ－２、ＣＤ－３、ＣＤ－４和ＣＤ－６的氧化产物ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４、ＱＤＩ６进行偶合反应的比速率常数，研究溶剂对油珠分散状成色剂的反应速率的影响。结果表明，溶剂对偶合反应速率的影响很大，一般来说，ＫＤＢＰ＞ＫＴＢＰ≥ＫＤＥＤＡ。对同一种成色剂而言，它分别与ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４和ＱＤＩ６进行偶合反应的比速率常数值可以表征各种显影剂氧化产物的活性。结果还表明，ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４和ＱＤＩ６的活性顺序随着成色剂溶剂的不同而不同。本文对上述实验结果进行了分析，并从有组织介质中的反应的角度进行了讨论。     

有组织介质中的偶合反应：II.溶剂对偶合反应动力学的影响

本文采用连续流动装置，结合数学模型方法，测定了油溶性成色剂分别分散在邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）、Ｎ，Ｎ－二乙基十二烷基酰胺（ＤＥＤＡ）和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）三种溶剂中的油珠在明胶层中分别与彩色显影剂ＣＤ－２、ＣＤ－３、ＣＤ－４和ＣＤ－６的氧化产物ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４、ＱＤＩ６进行偶合反应的比速率常数，研究溶剂对油珠分散状成色剂的反应速率的影响。结果表明，溶剂对偶合反应速率的影响很大，一般来     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅴ)油溶性成色剂的偶合反应的动力学

研究了明胶层中油溶性成色剂油珠的偶合反应动力学。通过实验和数值模拟的比较证明:在明胶层中油溶性成色剂(C-1)油珠与彩色显影剂CD-4的氧化产物的偶合反应主要是发生在油珠-明胶水溶液的界面上。偶合反应速度与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。并且得到C-1成色剂油珠的比速率常数、CD-4氧化产物的扩散系数以及QDI和生成的染料在明胶层中的时空分布。同时观察到温度对偶合反应动力学的影响。     

苯酚型成青成色剂的活性和结构的关系

本文研究了11个苯酚型成青成色剂的活性和其结构的关系。以T.S.S.(N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐)为显影剂,采用外偶法对这些成色剂进行彩色显影,结果证明,其彩色显影动力学符合Elvegard关系式。本研究中,用HMO方法计算了这些成色剂的偶合位置的超离域度S_r~((E))。作为化学活性的表征,研究中发现,此参数能较好地反应成色剂的偶合活性,并发现,成色剂偶合位置的邻位取代基对彩色显影的偶合反应有空间障碍作用。     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅲ)水溶性成色剂的偶合反应动力学

利用流动动力学装置跟踪测量技术和数值模拟技术研究了明胶层中水溶性成色剂的偶合反应动力学过程。通过实验结果与反应物在明胶层中边扩散边发生化学反应动力学过程的数值模型计算结果的吻合表明:在明胶层中,当pH不变时,水溶性成色剂的偶合反应是二级反应,并且它虽然带有—C_(18)H_(37)基团,但在明胶中不会形成胶束。本文还分别测定了彩色显影剂CD-2和CD-4的氧化产物在明胶层中的扩散系数以及它们分别与水溶性成色剂WC-1的偶合反应的速率常数。     

吡唑酮型成品红成色剂的照相活性与化学结构之关系

本文合成了七种典型的吡唑酮型成品红成色剂、根据Brand提出彩色显影方程γ=A logτ+B,测定了这些成色剂的照相活性A。作者论证了在相同显影条件下,A值与吡唑酮型成品红成色剂彩色显影的偶合速度成正比。另外,作者运用SCF-PPP-MO方法计算了吡唑酮型成品红成色剂模型分子中偶合位置上的电子密度、超离域度及定域能等反应参数,发现lnA与电子密度具有较好的线性关系,其关系式为: ln A=15.97Q,—18.03 (n=6,r=0.95) 从而得出:彩色显影偶合反应是静电作用控制的。     

释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究 Ⅰ.在明胶层中DIR和DIAR成色剂与QDI反应的动力学

采用实验与数学模拟相结合的方法,研究了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与彩色显影剂氧化产物(QDI)的反应动力学,由实验测量的反应动力学结果与模拟动力学结果基本吻合,证明了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与QDI的反应,主要是发生在油-水界面上,反应速率与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。通过数值分析得到明胶层中DIR(Ⅰ)和DIAR(Ⅱ)分别与QDI反应的表观速率常数和比速率常数。     

释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究Ⅱ.DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的影响

继前文测定了成染料成色剂、DIR和DIAR成色剂与QDI的偶合反应的速率常数的基础上,本文进一步研究了DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的作用.研究结果表明其作用(1)DIR或DIAR参与与成染料成色剂竞争QDI的反应,从而控制了QDI在显影银周围的扩散距离,同时也影响了染料的形成速率;(2)DIR和DIAR成色剂在与QDI反应后所释放的显影抑制剂抑制了卤化银的显影进程,从而控制了QDI的形成速率.两种作用的结果都使染料云的尺寸减小.本文还比较了体系中加入等摩尔(mol)量的带有相同抑制基团的DIR或DIAR成色剂的情况下,它们对主反应的影响,结果表明无论是对QDI的竞争作用或对显影的抑制作用,其作用大小都取决于它们与QDI反应的表现速率常数K值.     

α-特戊酰基-2-氯-5-[γ-(2,4-二特戊苯氧基)丁酰胺]-乙酰苯胺的氯化和含氮二当量成色剂的合成

具有下列结构式(1)的成色剂是专利文献中较常见的成色剂。在亚甲基位置上有氯化物的成色剂本身是二当量成色剂,也是制备其它二当量成色剂的主要中间体。作者应用专利和文献中氯化的方法,即以二氯硫酰作氯化剂,对上述成色剂进行了氯化。用以5μ的ODS作填充剂的高压液体色谱柱、以甲醇作流动相分析原料和氯     

金属离子对彩色成像过程的影响

通过测量和计算彩色单层片中成色剂的照相活性、偶合效率以及漂白前银密度等参数,研究了在分散四当量成色剂青(Ⅰ)时掺入金属离子Mg~(2+)、Zn~(2+)、Fe~(3+)和Cu~(2+)对彩色青单层片的成像过程中各个化学反应的影响。本实验的结果表明,成色剂中加入的金属离子Cu~(2+)和Fe~(3+)对成像过程的初始反应中的Ag影像形成产生不利的影响,但它们能促进偶合过程中青(Ⅰ)与显影剂氧化产物作用所生成的隐色体转变成染料的速率。Mg~(2+)和Zn~(2+)的加入主要是对偶合过程中青(Ⅰ)的偶合效率产生不利的影响。上述原因的综合影响,最终降低了彩色单层片的感光度。     

连续流动测量装置在成色剂偶合动力学研究中的应用

介绍了用连续流动测试装置测试成色剂的偶合反应动力学的方法，了该测量装置的原理、试验条件的选择、用Ｌａｍｂｅｒ－Ｂｅｅｒ定律处理胶片上染料吸光度的可行性试验，以及偶合反应动力学的测试和计算方法。     

混合掩蔽的偶合作用的产品分布

众所周知,在迅速进行的偶合反应中,反应液的混合速度要影响产品的比率。作者通过一个代表性反应即5-羟基-2-萘磺酸与重氮化的苯胺的偶合反应证实,单偶氮产品与双偶氮产品的比率不仅取决于反应物的分子比和第一偶合的及第二偶合的应有速度常     

彩色卤化银体系中染料云形成的动力学模型

本文根据彩色卤化银成像体系中显影剂氧化产物（ＱＤＩ）在介质层中扩散－反应的过程，设计了一个描述彩色染料影像最小基元－染料云形成的动力学过程的数学模型．此模型模拟了内含分散性成色剂油珠的介质层中，曝光的卤化银颗粒在彩色显影时，其表面上生成的ＱＤＩ在向颗粒周围作球型扩散的同时，一方面其本身要进行脱氨或磺化反应，另一方面又要与成色剂油珠发生界面偶合反应生成染料，并在颗粒周围形成染料云．此模型不仅可提供彩色卤化银体系中染料云形成细微过程的描述，而且还可提供介质层中染料的径向分布、ＱＤＩ浓度的时空分布以及还原的银量和染料产率等重要结果．     

二当量成色剂的近代发展

近年来彩色胶卷质量不断提高,体现了高感、微粒、高清晰度及彩色还原好等等优良性能,其中二当量成色剂技术、DIR技术和色罩技术起了重要作用。 众所周知,现代彩色胶片的彩色影像的形成,使用的是彩色显影法。彩色显影的基本反应是四分子的卤化银形成一分子的染料。这样的成色剂称四当量成色剂。     

彩色影像形态学的研究——染料云的形成过程与形态变化

在大颗粒(30—40μm)溴化银晶体上,使用高分散的油溶青成色剂,以CD-3为显影剂进行彩色显影,用显微摄影的方法,观察染料云在形成过程中的形态变化,并用显微密度计对图像进行了扫描。同时,研究了竞争成色剂和DIR成色剂对染料云形态的影响。     

4，4′-二氨基苯甲酰替苯胺系列偶氮染料的合成及应用

选定4，4′-二氨基苯甲酰替苯胺为重氮组分，以水杨酸、γ酸为偶合组分，控制一定反应条件，合成了红棕色、红色、紫色苯甲酰替苯胺型系列直接染料，并在铬羊皮上作染色试验，染成的有色革具有较高的耐磨擦坚牢度和较高的日晒牢度。     

甲酰肼型增强基团DAR成色剂的合成及照相性能研究

ＤＡＲ成色剂（ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＡｃｃｅｌｅｒａｔｏｒＲｅｌｅａｓｉｎｇＣｏｕｐｌｅｒ）是近年来研制开发的一类以提高感光度为目的功能性成色剂．由于它在与显影剂氧化物（ＱＤＩ）发生反应生成染料的同时，释放出显影加速剂，从而起到强化显影的功效，提高了...     

用负离子原位聚合法合成链端氨基官能化集成橡胶

大连理工大学研究人员采用负离子原位聚合法，以N，N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺为封端剂合成了链端氨基官能化集成橡胶，考察了封端剂用量、聚合物相对分子质量及大分子链活性端种类对分子官能化封端率的影响，并对聚合物进行了表征和性能测试。结果表明，N，N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺封端剂可以与大分子活性端等摩尔反应，     

DIR成色剂显影抑制基的构效关系研究

５（６）－酯基苯并三氮唑（见１．１中结构式）是感光材料ＤＩＲ成色剂中的一类二当量基团，显影时它从成色剂上脱离下来，在胶片中起显影抑制作用，因而不污染显影液［１］．为寻找合适Ｒ结构，本文对七种该系列化合物的水解动力学常数及其显影抑制作用效果进行了测定，...     

4,4′-二氨基苯甲酰替苯胺系列偶氮染料的合成及应用

选定 4,4′ 二氨基苯甲酰替苯胺为重氮组分 ,以水杨酸、γ酸为偶合组分 ,控制一定反应条件 ,合成了红棕色、红色、紫色苯甲酰替苯胺型系列直接染料 ,并在铬羊皮上作染色试验 ,染成的有色革具有较高的耐磨擦坚牢度和较高的日晒牢度。