释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究 Ⅰ.在明胶层中DIR和DIAR成色剂与QDI反应的动力学

采用实验与数学模拟相结合的方法,研究了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与彩色显影剂氧化产物(QDI)的反应动力学,由实验测量的反应动力学结果与模拟动力学结果基本吻合,证明了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与QDI的反应,主要是发生在油-水界面上,反应速率与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。通过数值分析得到明胶层中DIR(Ⅰ)和DIAR(Ⅱ)分别与QDI反应的表观速率常数和比速率常数。     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅲ)水溶性成色剂的偶合反应动力学

利用流动动力学装置跟踪测量技术和数值模拟技术研究了明胶层中水溶性成色剂的偶合反应动力学过程。通过实验结果与反应物在明胶层中边扩散边发生化学反应动力学过程的数值模型计算结果的吻合表明:在明胶层中,当pH不变时,水溶性成色剂的偶合反应是二级反应,并且它虽然带有—C_(18)H_(37)基团,但在明胶中不会形成胶束。本文还分别测定了彩色显影剂CD-2和CD-4的氧化产物在明胶层中的扩散系数以及它们分别与水溶性成色剂WC-1的偶合反应的速率常数。     

有组织介质中的偶合反应：II.溶剂对偶合反应动力学的影响

本文采用连续流动装置，结合数学模型方法，测定了油溶性成色剂分别分散在邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）、Ｎ，Ｎ－二乙基十二烷基酰胺（ＤＥＤＡ）和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）三种溶剂中的油珠在明胶层中分别与彩色显影剂ＣＤ－２、ＣＤ－３、ＣＤ－４和ＣＤ－６的氧化产物ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４、ＱＤＩ６进行偶合反应的比速率常数，研究溶剂对油珠分散状成色剂的反应速率的影响。结果表明，溶剂对偶合反应速率的影响很大，一般来     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅳ)扩散伴随油珠界面反应的动力学数值模型

设计了一个数值模型来模拟一个反应物在明胶层中边扩散边在油珠界面上与另一个反应物反应的动力学过程。提出了处理油珠界面反应的动力学方程,并应用在模型设计中。采用模型模拟与动力学实验测量相结合的方法不仅可以获得反应物在明胶层中的扩散系数和界面反应的比速率常数等重要动力学参数,而且可以提供反应物和生成物在明胶层中的时空分布,并预测不同条件下的动力学过程。对模型的适用性也作了详细的讨论。     

有组织介质中的偶合反应：Ⅰ.油溶性成色剂的偶合活性

本文采用连续流动装置测量，并配合数值模拟法得到表征五种油珠分散状叔戊酰苯胺型成色剂的油珠偶合活性的偶合反应比速率常数和表观偶合速率常数，同时测定了叔戊酰苯胺型成色剂油珠在胶片层中的照相活性以及表征它们在非水溶液中分子偶合活性的解离常数ＰＫａ值，并且比较上述结果，研究表明，油珠状成色剂的反应规律与分子状成色剂的应规律不是不相同的，这是由于经过“分子组装”后的成色剂油珠在反应时不再以分子为反应单元而是     

有组织介质中的偶合反应Ⅱ．溶剂对偶合反应动力学的影响

本文采用连续流动装置，结合数学模型方法，测定了油溶性成色剂分别分散在邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）、Ｎ，Ｎ－二乙基十二烷基酰胺（ＤＥＤＡ）和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）三种溶剂中的油珠在明胶层中分别与彩色显影剂ＣＤ－２、ＣＤ－３、ＣＤ－４和ＣＤ－６的氧化产物ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４、ＱＤＩ６进行偶合反应的比速率常数，研究溶剂对油珠分散状成色剂的反应速率的影响。结果表明，溶剂对偶合反应速率的影响很大，一般来说，ＫＤＢＰ＞ＫＴＢＰ≥ＫＤＥＤＡ。对同一种成色剂而言，它分别与ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４和ＱＤＩ６进行偶合反应的比速率常数值可以表征各种显影剂氧化产物的活性。结果还表明，ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４和ＱＤＩ６的活性顺序随着成色剂溶剂的不同而不同。本文对上述实验结果进行了分析，并从有组织介质中的反应的角度进行了讨论。     

释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究Ⅱ.DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的影响

继前文测定了成染料成色剂、DIR和DIAR成色剂与QDI的偶合反应的速率常数的基础上,本文进一步研究了DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的作用.研究结果表明其作用(1)DIR或DIAR参与与成染料成色剂竞争QDI的反应,从而控制了QDI在显影银周围的扩散距离,同时也影响了染料的形成速率;(2)DIR和DIAR成色剂在与QDI反应后所释放的显影抑制剂抑制了卤化银的显影进程,从而控制了QDI的形成速率.两种作用的结果都使染料云的尺寸减小.本文还比较了体系中加入等摩尔(mol)量的带有相同抑制基团的DIR或DIAR成色剂的情况下,它们对主反应的影响,结果表明无论是对QDI的竞争作用或对显影的抑制作用,其作用大小都取决于它们与QDI反应的表现速率常数K值.     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究 (Ⅱ)扩散伴随二级反应的动力学模型

设计一个数值模型用来描述反应物在明胶层中边扩散边与另一种反应物发生二级反应的动力学过程。这个模型与相应的动力学实验相结合可以测出反应物在明胶层中的扩散系数和反应速率常数。在动力学参数齐备的情况下,可以预测动力学过程,并且提供反应物和产物在明胶层中不同时间的空间分布等各种重要的中间过程的描述。模型为研究明胶层中的反应动力学过程提供了有效的分析工具。     

彩色卤化银体系中染料云形成的动力学模型

本文根据彩色卤化银成像体系中显影剂氧化产物（ＱＤＩ）在介质层中扩散－反应的过程，设计了一个描述彩色染料影像最小基元－染料云形成的动力学过程的数学模型．此模型模拟了内含分散性成色剂油珠的介质层中，曝光的卤化银颗粒在彩色显影时，其表面上生成的ＱＤＩ在向颗粒周围作球型扩散的同时，一方面其本身要进行脱氨或磺化反应，另一方面又要与成色剂油珠发生界面偶合反应生成染料，并在颗粒周围形成染料云．此模型不仅可提供彩色卤化银体系中染料云形成细微过程的描述，而且还可提供介质层中染料的径向分布、ＱＤＩ浓度的时空分布以及还原的银量和染料产率等重要结果．     

神华煤高压釜加氢液化等温反应的动力学研究

在高压釜中对神华液化示范工程用煤进行了450℃等温加氢液化动力学研究,提出了液化反应网络,建立了相应的动力学模型,通过实验求出各反应速率常数.结果表明,在等温反应阶段,可按液化反应动力学性质将煤划分为易转化和难转化两种煤组分;易转化煤组分生成各产物的反应速率顺序为沥青烯组分＞油＞气态产物,其生成沥青烯组分的速率常数是难转化煤组分转化的12.56倍;反应后期沥青烯组分转化为油的速率是油产率增加的主要控制因素.     

神东煤富惰质组加氢液化反应动力学的研究

在间歇式高压釜中对神东煤惰质组富集物进行了450 C等温加氢液化反应动力学的研究,提出了富惰质组的反应机理,建立了相应的动力学模型,通过实验求出各反应速率常数.结果表明,在450 C时,富惰质组的总转化速率为0.009 7 min-1,其生成各产物的反应速率的顺序为沥青烯＞油＞气态产物.     

明胶的酸水解反应动力学研究 Ⅱ.动力学规律和机理

根据文献的实验数据,计算了明胶的柠檬酸水解反应的反应级数、表观反应速率常数、表观活化能和指前因子等动力学参数,得到了反应速率方程式。并求得实验温度范围内的反应速率常数与温度的关系,符合Arrhenius公式。对明胶的酸催化反应机理进行了探讨,推得的机理动力学方程和实验结果相符合。     

FeS的水蒸汽高温氧化动力学

通过测定脱硫速率。研究了FeS的水蒸汽高温氧化动力学FeS的水蒸汽氧化产物为Fe3O4，未反应物转变成类磁黄铁矿相（Fel-aS）反应初期铁先于硫被氧化，较致密的Fe3O4产物层形成后，流与铁同时被氧化实验数据与界面化学反应和固体产物层扩散共同控制数学模型结果相吻合。反应活化能和扩散活化能分别为122DkJ／mol和90．2kJ／mol．增加水蒸汽流量可使产物层粒度变细，孔隙度降低流量为240ml／s时，脱硫速率出现极大值     

分散染料微胶囊染色动力学

为了探索分散染料微胶囊在涤纶无助剂高温高压染色过程中的动力学行为,文中采用分散染料微胶囊、纯分散染料和商品分散染料,通过薄膜卷层法测定染料的扩散系数及扩散速率;通过建立染色动力学模型,研究分散染料微胶囊在涤纶无助荆高温高压染色的染色速率常数、平衡上染量及半染时间。结果表明：对染料进行微胶囊化并没有改变分散染料的扩散系数、扩散速率,但改变了染色速率常数及半染时间。     

非催化条件下异丙苯液相过氧化反应动力学

研究了非催化条件下异丙苯(IPB)液相氧化主副反应动力学,包括主要副产物α-甲基苄醇(MBA)和苯乙酮(ACP)生成规律以及重要链终止产物ROOR (DCP)的分解反应路径。基于烃类链式自由基反应机理,建立了包含反应物IPB、主产物过氧化氢异丙苯(IPBHP)、副产物MBA、ACP以及链终止产物DCP的反应动力学模型。动力学模型预测结果与实验数据吻合良好。通过对373～404 K下实验数据的拟合,得到了不同温度下各基元反应速率常数和活化能。模拟计算表明,两个副反应活化能均大于主反应;链终止产物DCP的分解反应通过氧气的参与进行。研究结果可为异丙苯液相氧化工业反应过程的设计和优化提供基础参数,并且有利于深化对烷基芳烃液相氧化反应机理的认识。     

减压蜡油加氢裂化反应动力学模型研究进展

阐述了减压瓦斯油（减压蜡油）加氢裂化反应动力学模型的研究进展,包括基于传统集总技术、连续混合物、结构导向集总以及单事件方法的动力学模型,对各模型方法的反应网络以及优缺点作了描述。同时,系统地介绍了基于实验数据、原料组成所计算得到的反应速率常数等相关数据对预测产品组成、产品分布的精确性。     

水催化合成乙醇胺反应动力学

对环氧乙烷和氨反应生成一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)反应进行了研究,拟合实验数据,建立乙醇胺反应动力学模型,并采用模型预测氨的质量分数对反应停留时间和产物分布,以及氨与环氧乙烷物质的量之比对产物分布的影响。结果表明,一乙醇胺的反应活化能为61.52kJ/mol,指前因子与水浓度成二次函数关系,生成一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺反应的活化能相近。通过非线性最小二乘法回归得出二乙醇胺、三乙醇胺与一乙醇胺反应速率常数的比值,与水浓度成线性关系,且随水浓度的升高而降低。采用4阶龙格库塔法对得到的反应动力学方程进行积分,计算值与实验数据和工厂生产数据吻合较好。环氧乙烷完全反应所需反应管管长随氨的质量分数的增加先减小后增大;MEA比例随氨烷比的增加而提高,DEA比例随氨烷比的提高先提高后下降,TEA比例随氨烷比的提高而下降; MEA和DEA随氨的质量分数升高而降低,TEA比例随氨的质量分数的降低而增加。     

臭氧氧化反应动力学研究进展

介绍了近年来国内外臭氧氧化动力学的研究结果,从臭氧分子直接氧化和自由基间接氧化两种反应途径分析了O_3和?OH与有机物的反应速率常数影响。讨论了臭氧分子结构、性质和O_3和?OH反应速率常数测定方法及比较、催化剂在臭氧氧化过程中的作用机理。并提出速率控制步骤的确定以及催化剂性质与有机污染物的化学结构之间的关系还需要进一步的研究。     

明胶的酶降解反应动力学研究——Ⅱ.动力学规律和机理

根据文献[1]中的实验数据,结合化学反应动力学的基础理论,计算了明胶的酶降解反应的反应级数、表观活化能、指前因子等有关动力学参数值。得到反应的总速率方程。所求得的反应速率常数与温度的关系表明,在实验温度范围内,符合Arrhenius公式。最后提出了该反应的酶催化反应机理,实验结果与所推得的机理动力学方程相吻合。     

哌拉西林非均相合成反应动力学的研究

哌拉西林是一种重要的抗生素,它是利用氨苄西林水溶液和4-乙基-2,3-二氧-1-哌嗪甲酰氯(EDPC)的二氯甲烷溶液在油水界面处反应得到的。利用恒界面池研究界面表观合成反应动力学,确定符合一级反应动力学模型。详细讨论了搅拌速率、比界面积、pH、温度对反应速率的影响,实验结果表明,当搅拌速率大于250 r/min时出现与搅拌强度无关的化学反应控制“坪区”,在“坪区”下,反应速率常数随比界面积、pH、温度增大而增大。通过温度与反应速率常数的关系,得到反应的动力学数据与热力学数据,并通过与密度泛函理论(DFT)结合推导反应机理。