2-取代-1，3-硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛／酮与1，2-乙二硫醇或1，2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应，合成了10种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷，产率62．8％～87．8％；其中，2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷产率达87．8％，纯度99．5％。经元素分析、FTIR、GC-MS和’HNMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明：合成的2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气，可用于食品香精和调味料中；其余9种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。     

对甲苯磺酸催化合成1,3-二硫杂环戊烷类香料化合物

以对甲苯磺酸为催化剂,乙二硫醇与2-丁酮在溶剂中回流合成了2-甲基-2-乙基-1,3-二硫杂环戊烷。研究了溶剂种类、原料摩尔比、催化剂用量、回流时间对反应收率的影响。优化工艺条件为:采用苯作溶剂,乙二硫醇与2-丁酮的摩尔比为1.8,对甲苯磺酸用量为反应物总质量的1.7%,回流2.5h。按类似条件合成了2-甲基-2-丙基-1,3-二硫杂环戊烷、2-甲基-2-异丁烯基-1,3-二硫杂环戊烷、1,4-二硫杂螺[4.5]癸烷和2-甲基-2-乙酰甲基-1,3-二硫杂环戊烷。采用元素分析、FTIR、1H NMR、GC-MS鉴定了产品结构。     

磷钨酸催化合成1；3-二硫杂环戊烷类香料化合物

以磷钨酸为催化剂,乙二硫醇与异戊醛在苯中回流,合成了2-异丁基-1,3-二硫杂环戊烷。研究了乙二硫醇与异戊醛物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对反应收率的影响。优化条件为:乙二硫醇与异戊醛投料物质的量比为1.8,催化剂用量占反应物料总质量的2.0%,反应时间2.5h。按类似条件合成了2-甲基-2-丁基-1,3-二硫杂环戊烷、1,4-二硫杂螺[4.4]壬烷、(2′-甲基-1′,3′-二硫杂-2-环戊基)乙酸乙酯和1,3-二(1′,3′-二硫杂-2'-环戊基)丙烷。采用FTIR、1HNMR和GC-MS确定了产品结构。     

新型香料1,1,3,3-四苄基-2,4,5-三硫环戊烷的合成研究

以乙酸酐为催化剂,中间体二苄基二硫醇和碘为原料,无水乙醚为溶剂,合成了新型香料1133-四苄基-245-三硫环戊烷,产率为82.5%,通过IR、1HNMR、MS分析证明该化合物为1133-四苄基-245-三硫环戊烷。     

硅胶负载硫酸铁催化合成2-庚基-1,3-二噁戊烷

以正辛醛和乙二醇为原料,以硅胶负载硫酸铁[Fe2(SO4)3/SiO2]为催化剂,合成了2-庚基-1,3-二噁戊烷,考察了醛醇摩尔配比、反应时间、催化剂用量及其稳定性对产率的影响。实验表明,硅胶负载硫酸铁是合成2-庚基-1,3-二噁戊烷的理想催化剂,较优反应条件为正辛醛0.1mol、n(正辛醛)/n(乙二醇)=1.0/1.2(mol/mol)、催化剂的用量为反应物总质量的2.0%、带水剂环己烷12mL、回流反应4.0h,2-庚基-1,3-二噁戊烷的产率可达92.0%以上。     

聚焦微波辐射合成3种2-甲基-2- 烷基-1,3-氧硫杂环戊烷

利用Discover聚焦微波合成仪及压缩空气同步冷却技术,在均匀微波场作用下,以对甲基苯磺酸作催化剂,巯基乙醇分别与丁酮、戊酮和己酮反应,制得3种2-甲基-2-烷基-1,3-氧硫杂环戊烷类香料化合物,产率分别为67.3%、71.9%和65.6%,用气相色谱、红外光谱、元素分析和气-质联机对产品进行了结构鉴定,并对3种香料化合物进行了初步评香.     

2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1,4-二氯丁烷和苯甲醛为原料,用BunteSalts法,经过一步操作合成了2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷,其收率为60%。实验表明,当1,4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时,可减少盐酸用量,并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构,并对2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定,结果表明2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.24×10-6,在植物油中为15.00×10-6。     

烤羊腿挥发性香成分分析

同时蒸馏萃取/气-质联机从烤羊腿中分析鉴定出33种香成分。含量较高成分依次为:糠醛、5-甲基糠醛、丁香酚、己醛、糠醇、糠硫醇、2,5,6-三甲基-1,3-氧硫杂环己烷、3-甲基丁醛、2-乙酰基-5-甲基-呋喃、壬醛、1-羟基-2-丙酮、2,5-二甲基苯酚、乙基麦芽酚。总结归纳所鉴定香成分,发现烤羊腿的香气主要由具有肉香香气成分、油脂香香气成分、烤香香气成分、烟熏香香气成分、酸败气、奶酪香气成分和茴香香气成分构成。     

3,3,6,6-四苄基-1,2,4,5-四硫环己烷的合成及香气研究

以中间体二苄基二硫醇和三氯化铁为原料,乙醇和水为溶剂,合成了新型香料3,3,6,6-四苄基-1,2,4,5-四硫环己烷,产率为50.3%。由IR,HNMR和MS证明了目标化合结构,并对面,3,6,6-四苄基-1,2,4,5-四硫环己烷的香气进行了鉴定,结果表明3,3,6,6-四苄基-1,2,4,5-四硫环己烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.22×10-6,在植物油中为12×10-6。     

2-亚呋喃甲基亚肼基-1，3-二硫杂环戊烷的制备

2-亚肼基-1，3-二硫杂环戊烷类化合物都具有较好的生物活性，特别是我国重庆农药厂和四川省植保所在20世纪80年代成功地研制该类化合物的第一个商品化农药-“叶枯灵；”，该化合物对水稻白叶枯病的防效达到80％以上^[1]。文章以2-亚肼基-1，3-二硫杂环戊烷为母体，向其中引入具有生物活性的呋喃基，从而获得2-亚呋喃甲基亚肼基-1，3-二硫杂环戊烷。     

室温离子液体[HMIM]BF4中8种1,3-二硫杂环己烷类化合物的合成

以室温离子液体N-甲基咪唑四氟硼酸盐([HMIM]BF4)作溶剂和催化剂,1,3-丙二硫醇分别和醛、酮反应制得8种1,3-二硫环己烷类香料化合物.采用元素分析、红外光谱、氢核磁共振、色-质联机对产品进行了结构表征,并作了香气评价.     

酰基吡啶类烟用香料的合成研究

对LaForge合成酰基吡啶的方法进行了改进,并用改进的方法合成了6个酰基吡啶类化合物:3-乙酰吡啶;3-(3-甲基丁酰)吡啶;4-仲丁基-3-(2-甲基丁酰)吡啶;4-异丙基-3-(2-甲基丙酰)吡啶;4-乙基-3-丙酰吡啶;4-N丙基-3-丁酰吡啶。其中,3个4-烷基-3-酰基吡啶(除4-正丙基-3-丁酰基吡啶外)尚未见报道。此外,将Barbier合成醇的一步反应方法改进后移用于上述酰基吡啶的合成,结果也获得成功。将上述6个化合物作为烟草添加剂加到混合型卷烟和烤烟型卷烟中,经有关专家评吸,认为该6种化合物能增加烟草香味,降低刺激性,改进吃味,可应用于卷烟香料的调制。      

Octane-1,3-diol and its derivatives from pear fruits

 In extracts obtained by liquid-liquid extraction from seven pear (Pyrus communis L.) cultivars, octane-1,3-diol, 5(Z)octene-1,3-diol, methyl 3-hydroxyoctanoate, ethyl 3-hydroxyoctanoate and ethyl 5(Z)-3-hydroxyoctenoate were identified by capillary gas chromatography-mass spectrometry. Evaluation of the absolute configuration was achieved by multidimensional gas chromatography, using a polar achiral column (DB-Wax) and a chiral main column (2,3-di-O-acetyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-β-cyclodextrin/OV 1701). Comparison of retention times of synthesized optically enriched reference compounds with those of isolated diols and hydroxy esters revealed (R)-configurations for the 3-hydroxy derivatives, exhibiting enantiomeric excesses greater than 99%. In addition, (2S, 4R)- and (2R, 4R)-2-methyl-4-pentyl-1,3-dioxane as well as (2S, 4R)- and (2R, 4R)-2-methyl-4-(2′(Z)-pentenyl)-1,3-dioxane, products formed by acetaldehyde and octane-1,3-diol or 5(Z)-octene-1,3-diol, respectively, were detected in pear fruits. Received: 13 February 1997     

食用香料化合物1-甲硫基-2-丙酮和1-正丁硫基-2-丙酮的合成

分别采用过量甲硫醇和止丁硫醇与氢氧化钠、氯丙酮反应，制得1-甲硫皋-2-丙酮和1-正丁硫基-2-丙酮两种食用香料化合物，产率分别为66．4％和78．4％（按氯丙酮计）。采用元素分析、红外光谱、氧核磁共振、色-质联机等手段对产晶进行了结构表征。     

Octane-1,3-diol and its derivatives from pear fruits

 In extracts obtained by liquid-liquid extraction from seven pear (Pyrus communis L.) cultivars, octane-1,3-diol, 5(Z)octene-1,3-diol, methyl 3-hydroxyoctanoate, ethyl 3-hydroxyoctanoate and ethyl 5(Z)-3-hydroxyoctenoate were identified by capillary gas chromatography-mass spectrometry. Evaluation of the absolute configuration was achieved by multidimensional gas chromatography, using a polar achiral column (DB-Wax) and a chiral main column (2,3-di-O-acetyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-β-cyclodextrin/OV 1701). Comparison of retention times of synthesized optically enriched reference compounds with those of isolated diols and hydroxy esters revealed (R)-configurations for the 3-hydroxy derivatives, exhibiting enantiomeric excesses greater than 99%. In addition, (2S, 4R)- and (2R, 4R)-2-methyl-4-pentyl-1,3-dioxane as well as (2S, 4R)- and (2R, 4R)-2-methyl-4-(2′(Z)-pentenyl)-1,3-dioxane, products formed by acetaldehyde and octane-1,3-diol or 5(Z)-octene-1,3-diol, respectively, were detected in pear fruits. Received: 13 February 1997     

食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环的合成

文中以己醛和1,2-丙二醇为原料,用柠檬酸作催化剂,环己烷作带水剂,合成了食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环。采用了正交试验对反应条件进行了优化,己醛与1,2-丙二醇的摩尔比值为0.3∶0.21,柠檬酸与己醛的摩尔比值为0.02,反应时间为120min,产率为87.2%,采用红外光谱和气-质联用分析手段对产物进行了结构确定。