对氟苯甲醛的合成研究

本文介绍了用氯化水解法制取对氟苯甲醛的合成路线。以对氟甲苯为原料,在紫外光的作用下进行侧链氯化转化为a,a-二氯对氟甲苯,经95％乙醇催化水解得到高纯度的对氟苯甲醛,总收率达到86.23％。     

对氟苯甲醛的合成研究

以对氟甲苯为起始原料,经光氯化、精馏分离、水解合成对氟苯甲醛,总收率为93.2%(以对氟甲苯计)。重点讨论了光氯化条件。     

对氟苯甲醛的合成研究

以对氟甲苯为原料,制备对氟苯甲醛。对氟甲苯在催化剂作用下经氯化、水解、精馏制备对氟苯甲醛。分析氯化反应、水解反应对对氟苯甲醛收率的影响。结果表明：(1)氯化反应时,通氯时间为3h,氯化反应温度为115℃时,对氟二氯苄含量较高;(2)水解反应时,水解温度控制在110～120℃,物质的量n₍(对氟甲苯))∶n₍(乌洛托品))∶n₍(醋酸))=1∶1.6∶2.5时,得到产物的最高收率达到96%,对氟苯甲醛含量可达99%以上。该方法具有原料易得、反应条件简单、工艺稳定、反应总收率高的特点,并在工业生产中得到运用。     

对氟苯甲醛合成方法研究

以对氟甲苯为原料,N-氯代丁二酰亚胺为氯化剂进行氯化,在催化剂四丁基溴化铵作用下滴水进行水解,用乙酸乙酯进行萃取,精馏制备成品对氟苯甲醛。经过对氯化反应、水解反应、萃取条件进行筛选,得到最佳工艺条件：（1）氯化反应：反应温度95℃,m(N-氯代丁二酰亚胺)∶m（偶氮二异丁腈）∶m（对氟甲苯）=2.7∶0.1∶1;(2)水解反应：反应温度125～135℃,m（四丁基溴化铵）∶m（对氟二氯苄）=1∶1;(3)萃取：碳酸氢钠水溶液浓度为45%,m（乙酸乙酯）∶m（对氟苯甲醛）=0.5∶1。该工艺条件下,反应收率最佳,成品纯度可达到99.8%。     

邻氟苯甲醛的合成研究

以邻甲苯胺为原料，经西曼反应合成了邻氟甲苯，再经氯化、水解生成了邻氟苯甲醛，考察了每步反应对合成的影响，总收率达到了52％，产品纯度大于99％。     

邻氟苯甲腈的合成

以邻甲苯胺为原料，经希曼反应合成了邻氟甲苯，再经氯化、水解、肟化和脱水4步反应生成了邻氟苯甲腈，考察了每步反应对合成的影响，总收率34．4％，产品纯度达到了99％以上。     

对氟甲苯、对氟氯苄和对氟苯甲醛的连续生产工艺研究

本文在对氟甲苯的生产工艺基础上，提出了对氟甲苯、对氟氯苄、对氟苯甲醛的连续生产新工艺，工艺流程简单合理，既减少了三废污染，又增加了经济效益，值得在生产过程中推广应用。     

对氟间苯氧基苯甲醛的合成

研究和优化了以4氟-3苯氧基甲苯（Ⅳ）为起始原料＋羟氯化反应，氧化反应合成对氟间苯氧基苯甲醛（Ⅶ）的方法。考察了催化剂用量，不同溶剂对氯化反应产物收率的影响和反应物配比对氧化水解反应产物收率的影响。氯化反应的最佳反应条件是选择CCl4作溶剂，在72～76℃下通氯气回流反应4h。催化剂为x（过氧化二苯甲酰）=4．1％（相对于Ⅳ）；中间产品α-氯-4氟-3-苯氧基甲苯（Ⅴ）和α，α-二氯-4氟-3-苯氧基甲苯（Ⅵ）的氧化水解反应的最佳反应条件是n（Ⅴ＋Ⅵ）n（CH2）6N4]=14；2（HAc）=50％的冰醋酸水溶液作溶剂，在104～108℃下反应4h。氯化、水解联合总收率可达86．8％，气相色谱纯度w（Ⅶ）=98．3％。Ⅶ的结构经^1HNMR，^13CNMR，元素分析和ESI-MS证实。     

邻氟苯甲腈的合成研究

以邻甲苯胺为原料 ,采用四步反应法合成邻氟苯甲腈。 (1)邻甲苯胺经西曼反应合成邻氟甲苯 ,收率 6 5 % ;(2 )邻氟甲苯经氯化、水解得到邻氟苯甲醛 ,以过氧化苯甲酰为氯化引发剂 ,氧化锌为水解催化剂 ,收率 80 % ;(3)邻氟苯甲醛经肟化反应得到邻氟苯甲醛肟 ,收率 87% ;(4)肟用乙酸酐脱水合成出邻氟苯甲腈 ,收率 76 % ,产品质量分数大于 99%。     

对氟苯甲醛合成方法的研究

介绍了对氟甲苯经侧链卤代反应和水解反应制备对氟苯甲醛的工艺路线,通过深入研究,可使产率达到８２．１％,纯度达到９９．５％。     

对氟苯甲酰氯的合成研究

以对氟甲苯为原料，经氯化、水解、精馏制备对氟苯甲酰氯。通过对氯化反应、水解反应条件进行筛选，得出最优反应条件：（1）氯化反应时，反应温度为100～105℃，反应时间5h，抑制剂为三乙醇胺，且m（三乙醇胺）∶m（对氟甲苯）=0.7∶1000，在此条件下，反应收率98.5%;(2)水解反应时，反应温度为120℃，催化剂为三氯化铁，且n（三氯化铁）∶n（对氟三氯苄）=0.02∶1，在此条件下，反应收率98.9%。两步总收率高达97.4%。     

氟氯氰菊酯的合成

通过比较两种不同的合成路线介绍了氟氯氰菊酯的合成方法。以对氟苯甲醛为起始原料,经过溴化、缩醛化、醚化、水解、酯化合成氟氯氰菊酯,总收率45％。该工艺具有原料易得、反应步骤少等特点。     

新型杀菌剂噻氟菌胺的合成研究

以三氟乙酰乙酸乙酯为原料,经氯气氯化得到2-氯-3-三氟乙酰乙酸乙酯,然后与硫代乙酰胺发生环化反应,反应产物水解得到2-甲基-4-三氟甲基-噻唑-5-甲酸.其经酰化后再以甲苯为溶剂,在碱性条件下与2,6-二溴4三氟甲氧基苯胺反应得到噻氟菌胺.总收率55.4％.     

间羟基三氟甲苯的合成

以三氟甲苯为原料，经硝化、还原、重氮化、水解等过程，可以提到重要的农药中间体间羟基三氟甲苯，产物总收率达70％以上，在较高温度下进行重氮化反应时，可以显著提高间氨基三氟甲苯重氮化、水解反应的收率。     

间羟基三氟甲苯的合成

以三氟甲苯为原料，经硝化、还原、重氮化、水解等过程，可以得到重要的农药中间体间羟基三氟甲苯，产物总收率达70％以上，在较高温度下进行重氮化反应时，可以显著提高间氨基三氟甲苯重氮化、水解反应的收率。     

新刊导读

农 药商纯间三氟甲基苯胺开发/许丹倩等//农药.-2001,40(1).-9～12已见文献报道的合成间三氟甲基苯胺的方法可分为6种:水解法、氨化法、三氟甲基化法、脱卤还原法、氟代还原法、还原法,在对它们进行试验和分析对比的基础上.开发出以甲苯为起始原料,经催化氯化和氟化、精馏制备含量在99％以上的三氟甲苯,再通过硝化、加氢还原和精馏得到高纯间三氟甲基苯胺和副产邻三氟甲基苯胺的新工艺。     

4,4′-二氟二苯甲酮的合成研究

以对氟甲苯为原料,先经柱式光氯化反应合成了对氟三氯甲苯,再经水解以及Fridel-Crafts酰基化等3步反应合成了4,4′-二氟二苯甲酮,并对各步反应的条件进行了优化。优化后3步反应的总收率为92.7%,产品的质量分数为99.6%。     

3,4—二氯三氟甲苯的合成方法

本文介绍了以氯甲苯为原料，经光氯化、氟化、核氯化，制备３，４－二氯三氟甲苯，并为工业化生产提供了可行的工艺条件。     

2,4—二氯苯甲酰氯的合成

２，４－二氯甲苯经光氯化、水解、氯酰化、精馏合成２，４－二氯苯甲酰氯，总收率达９０％以上，产品纯度大于９９％。     

D／L邻氟扁桃酸的合成研究

以邻甲苯胺为原料，经过氟化、氧化成邻氟苯甲酸，与氯化亚砜反应得到邻氟苯甲酰氯，再与CH3CH2OMgCH(COOCH2CH3)2反应，水解脱羧得到邻氟苯乙酮，经过氯化、水解、重排得到高纯度的邻氟扁桃酸，总收率达38．8％，高效液相色谱分析(流动相V甲醇：V水=7：3)含量为98．2％。