聚芳硫醚砜酰胺共聚物的常压合成与表征

以自制的4,4′-二氟二苯酰胺和4,4′-二氯二苯砜及精制工业硫化钠为反应单体,在N-甲基吡咯烷酮中采用分批投料、逐步聚合的方式,进行常压缩聚,合成了线型较高分子量的新型聚芳硫醚砜酰胺共聚物(PA SS/A),在较优的反应的条件下,制得了特性黏数在0.25 dL/g~0.40 dL/g的共聚物。用红外和核磁对聚合物进行了结构表征,用TG、DSC等手段对聚合物热性能进行了测试,用XRD对聚集态结构进行了表征。结果表明,共聚物具有优良的耐热性和局部有序结构;且发现该聚合物的玻璃化温度和热稳定性随着酰胺含量的增加而略微降低。     

一种可溶性双酮酐型共聚酰亚胺的合成及性能

以均苯四甲酸二酐(PMDA)和4,4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐(TDPA)为二酐单体,4,4’-(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(BABP)为二胺单体,采用两步法低温溶液缩聚合成了系列双酮酐型共聚酰亚胺。采用红外光谱、X射线衍射、差示扫描量热分析、热重分析、拉伸测试和溶解性能测试对聚合物的结构与性能进行了表征,考察了TDPA/PMDA不同摩尔比对共聚酰亚胺溶解性、耐热性和力学性能的影响。结果表明,双酮酐型聚酰亚胺的玻璃化转变温度随TDPA摩尔含量的增加逐渐下降,溶解性能则逐渐提高,当TDPA/PMDA摩尔比为7/3时,共聚酰亚胺具有优良的耐热性能及力学性能,可溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等极性溶剂。     

聚芳硫醚酮/酰胺(PASK/A)共聚物的合成与表征

将合成的N-（4-氯苯基）-对氯苯甲酰胺,与4,4’-二氟二苯甲酮及硫化钠作为反应单体,在氮甲基吡咯烷酮（NMP）中进行常压缩聚,制备了聚芳硫醚酮/酰胺（PASK/A）共聚物;采用红外、紫外光谱、核磁共振对聚合物链结构进行了表征,通过XRD表征聚合物聚集态结构,对聚合物进行DSC和TG分析,发现该聚合物保持了聚芳硫醚酮优良的耐热性能;但改善和提高了聚芳硫醚酮的溶解性能。     

聚苯并咪唑树脂的合成与性能

聚苯并咪唑因其具有耐高温、耐腐蚀、阻燃、以及良好的力学性能、介电性能等多种优异性能而备受关注。我们合成了数种未见报道的新型聚苯并咪唑树脂,并用FT-IR、TGA、DSC进行了表征。在研究中我们对四胺合成路线进行了优化,改进了水解以及还原反应。实验以4,4’-二氨基联苯和邻硝基苯胺为原料合成了3,3’-二氨基联苯胺、3,3’,4,4’-四氨基二苯甲烷两种单体,通过两种单体与多种二元羧酸进行聚合制备了两个系列的聚苯并咪唑,在这些聚合物中我们选取了12种聚合物对它们的溶解性、耐热性进行了深入研究,多种数据显示这两类聚合物具有非常优异的热稳定性。     

聚醚酮酮/含萘环聚醚酮醚酮酮无规共聚物的合成与表征

在无水AlCl3和NMP存在下,通过对苯二甲酰氯(TPC)、二莘醚(DPE)和4,4’-双(α-萘氧基)二苯酮(DNBP)在1,2-二氯乙烷中的低温溶液共缩聚反应。合成了一系列聚醚酮酮／含萘环聚醚嗣醚酮酮无规共聚物。并用IR、DSC、TGA和WAXD等方法对其结构和性能进行了表征和测试。研究结果表明,随着共聚物中DNBP含量的增加,其玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,而熔融温度(Tm)则逐渐降低。当共聚物中DNBP含量为10mol％～30mol％时,共聚物与PEKK相似为半结晶型聚合物,具有优异的耐热性能和抗溶剂对化学腐蚀性能。     

聚苯硫醚酮酮的合成及其表征

以１，４－二（４’－氟代苯甲酰基）苯和硫化钠为原料，在极性有机溶剂中常压下合成了聚苯硫醚酮酮。用元素分析、红外光谱、核磁共振谱、Ｘ射线衍射以及热分析等方法对聚合物进行了表征，并测定了聚合物的溶液粘度。结果表明，聚苯硫醚酮酮是一种高熔点、高热稳定性的结晶性聚合物。     

含活性羧基不同软段长度聚醚砜酰胺树脂制备及性能

以不同长度的长链醚胺与对氟苯甲酰氯为原料，通过界面亲电取代反应合成了3种双氟取代的长链醚胺，并采用常压溶液缩聚法，将其与联苯二酚、4,4’-二氯二苯砜及2-(双(4-羟基苯基)甲基)苯甲酸通过共聚的方式，制备了一系列新型不同脂肪链段长度及含量的聚芳醚酰胺树脂。通过红外光谱和核磁共振氢谱表征了单体及聚合物的化学结构；差示扫描量热分析、动态力学热分析和热重分析结果表明所制备的聚合物具有优异的热性能，并且能够通过改变分子链段中软段的种类及共聚比例，对热性能进行一定程度的调整（玻璃化转变温度在83.9～215.3℃之间，热分解温度在361.3～426.3℃之间）；通过拉伸实验对其拉伸强度和断裂伸长率进行了表征；摩擦学性能测试表明该系列聚合物摩擦系数为0.50～0.60。该类聚合物具有优良的热性能、力学性能及摩擦性能，可望作为特殊树脂材料用于高温、耐磨苛刻环境。     

含戊二烯酮结构新型光敏聚酰亚胺的合成与表征

用4,4’-(六氟亚异丙基)-邻苯二甲酸酐(6FDA)与光敏性二胺1,5-二(氨基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮(BAPO)合成新型的可溶性光敏聚酰亚胺(PSPI)。用FT-IR,1H-NMR,GPC对聚合物进行了表征,同时对聚合物的溶解性能、热性能和光敏性能进行了探讨。结果表明,所合成的聚合物在常见的有机溶剂DMF、NMP和DMSO中,显示了极好的溶解性能;具有优良的热稳定性能,其玻璃化温度为268℃,5%的热失重率的温度为467℃;聚合物的感光性通过UV-Vis光谱进行了研究。     

含偶氮苯聚芳亚胺的合成与光学性能分析

首先通过Friedel-Crafts酰基化反应得到4,4′-二溴二苯甲酮,以4,4′-二溴二苯甲酮和4,4′-二氨基偶氮苯为底物,通过钯催化的胺化反应缩聚合成了含有偶氮苯的聚芳亚胺(PAIA)。PAIA的化学结构通过红外、核磁氢谱和元素分析表征,表征结果与聚合物结构吻合良好。测试了不同条件下聚合物的紫外吸收性能,聚合物结构中偶氮苯随着外界条件改变时,偶氮苯顺反式结构的变化。另外,差示扫描量热(DSC)和热重(TG)测试结果表明,PAIA具有较高的玻璃化转变温度(Tg176℃),良好的热稳定性(TD410℃)。     

共聚型聚酰亚胺的热性能研究

采用二苯醚3,3’,4,4’-四甲酸二酐与己二胺和4,4＇-二氨基二苯醚为单体合成聚酰胺酸,经热酰亚胺化制备共聚型聚酰亚胺。因二胺单体的比例不同,得到的聚酰胺酸的特性黏度在0．58dL／g1．9dL／g范围;采用FT—IR及DSC分析样品热酰亚胺化过程,采用TGA研究聚酰亚胺的耐热性能,结果发现,样品在己二胺含量较少时能保持较好的热稳定性,随着己二胺含量的进一步增加,其热稳定性开始明显下降。     

PPSK／PPS共聚物的合成及其初步研究

用４，４＾’－二氟苯酮、１，４－二氯苯和硫化钠为原料，常压下采用分开预聚和共预聚两种不同的预聚方式，合成了聚苯硫醚酮－聚苯硫醚共聚物。用红外光谱、Ｘ射线衍射、差示热扫描和热失重分析等手段，对共聚物进行了初步表征。结果表明，不同配比的共聚物均为结晶性高聚物，并且具有良好较好的耐热性能，对于可溶性的共聚物还测定了其对数比浓粘度。     

硫脲法合成聚苯硫醚酰胺及其表征

用硫脲为硫源，与４－氟－Ｎ－（４′－氯亚苯基）苯甲酰胺在极性有机溶剂中常压缩聚，成功了合成了聚苯硫醚酰胺，用元素分析，红外线光谱分析，核磁共振谱分析及Ｘ衍射等现代分析手段对其结构进行了表征。结果表明，用硫脲代替硫代钠或硫磺硫源作为聚苯硫脲醚酰胺与后者有几乎相同的结构，还用ＴＧＡ，ＤＳＣ等方法对所得聚合物的热性能作了初步研究。     

微支化型高分子量PPS树脂的合成及表征

用硫磺、对二氯苯为原料，在极性有机溶剂中，以１，２，４－三氯苯作共聚反应第三单体，共缩聚制得了微支化型高分子量聚苯硫醚（ＰＰＳ）树脂，在缩聚反应中，第三单体量一定时，一定时间内聚合物对数低切变粘度值与反应时间具有线性关系。聚合物经元素分析，红外光谱分析、Ｘ射线衍射分析、激光拉曼光谱分析以及热分析表明，微量（＜１．０％）三氯苯引入分子链对ＰＰＳ的组成和结构影响不大，产品仍为结晶性高聚物，不含双硫键。由于分子量提高，聚合物的热稳定性得到提高，根据不同需要合成的一定分子量范围的微支化型高分子量ＰＰＳ树脂不经热氧交联处理即可直接挤出造粒，用于注射成型和挤出成型。     

聚苯硫醚酮(PPSK)热转变行为的初步研究EI

用ＤＳＣ和ＴＧＡ研究了不同分子量ＰＰＳＫ的热转变行为及热分解动力学。结果表明，随着分子量升高，ＰＰＳＫ的玻璃化转变温度（Ｔｇ）、熔点（Ｔｍ）、起始热分解温度以及热分解活化能升高。淬火样品在进行退火处理时，退火温度（Ｔａ）对Ｔｍ有较大的影响，在较低Ｔａ下退火使Ｔｍ下降；但在较高Ｔａ下退火使Ｔｍ升高。     

聚苯硫醚酰胺的合成与表征

用4-氯苯甲酰4′-氯苯胺和硫化钠为原料在常压下合成了聚苯硫醚酰胺,并对其进行了表征。结果表明所合成的产物为结晶性聚合物,并且有较高的热稳定性。     

聚苯硫醚纤维研究

研究了国产聚苯硫醚(PPS)的可纺性及其纤维的热学性能与形态结构。结果表明,聚苯硫醚原粉经熔融真空净化处理后具有较好的可纺性。PPS初生纤维在高于其玻璃化温度T_(?)和比冷结晶起始温度低10℃左右的温度范围内可以顺利地进行拉伸。拉伸纤维经高温热处理和交联后,可以进一步提高热稳定性。该纤维具有较为光滑的表面、图形断面以及层状微纤形态结构。纤维试样中也发现了液晶高聚物纤维所特有的皱折表面(pleat surface)形态和垂直于纤维轴方向的条带织构(banded texfure)。     

PPS／PBT共混体系的研究

在Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合仪中，用熔融混合法制备结晶／结晶共混体系ＰＢＴ／ＰＰＳ。采用ＤＳＣ、ＷＡＸＤ和ＳＥＭ对共混物的结晶，熔融，相容性和形态进行了研究。结果表明，ＰＢＴ／ＰＰＳ共混物是不相容的，各自自己的微区内进行结晶。ＰＢＴ加入可使窝本粘度明显上升。     

聚苯硫醚及其玻璃纤维增强复合材料力学性能研究

本文利用差示扫描量热仪(DSC)研究了国产低分子量聚苯硫醚及其固相热处理产物的热行为,并用悬浮-熔融法制备了玻璃纤维增强聚苯硫醚复合材料的预浸带,测定了其单向板的力学性能,观察了其断口形貌。结果表明:低分子量聚苯硫醚经过固相热处理后,其T_g、T_c上升,T_m下降;热处理后的聚苯硫醚玻纤复合材料在室温时的力学性能有很大程度的提高,其高温性能受玻璃化转变的影响显著;通过SEM观察断口发现其破坏主要属于界面脱粘。     

工业硫化钠法常压合成线型高分子量聚苯硫醚的研究

以精制工业硫化钠和对二氰苯为原料，采用多组分催化剂，在六甲基磷酰三胺中进行常压溶缩聚，合成了线型高分子量的聚苯硫醚。研究了单体的配比，工业硫化钠的脱水和体系中含水量对聚合反应的影响，了聚合反应过程分子量的增长状况。