(EOXPOYEOX)型嵌段共聚物反胶团形成的影响因素

通过(EOXPOYEOX)型嵌段共聚物有机溶液的水增溶实验研究,探讨了溶剂、聚合物结构、离子强度和温度对增溶水量及临界胶团浓度(CMC)的影响.研究结果表明,正辛醇的加入不仅提高了嵌段共聚物/对二甲苯体系的最大增溶水量(Wo,max),而且也增大了体系的CMC值.lg(1/cmc)随聚合物分子单边EO数X增大而线性递增,表明亲水基EO的内聚能变在胶团化过程中起着重要作用.实验研究范围内,溶液离子强度小于1时,对反胶团的增溶作用有利,一定程度上增大了胶束粒径.反胶团临界浓度的自然对数lnXCMC与温度T成线性关系.胶团化过程是一个自发的放热过程, 并且是一个混乱度降低的熵减过程.     

PEO-PPO-PEO嵌段共聚物胶团化及其应用研究进展

对PEO-PPO-PEO嵌段共聚物在水溶液中形成胶团过程进行了综述.阐明了温度、浓度、嵌段共聚物的分子量和EO/PO比率等因素对PEO-PPO-PEO嵌段共聚物的临界胶团浓度、临界胶团温度、胶团的聚集数以及胶团的结构等的影响.简介了小角中子散射、FTIR光谱、自洽均匀场晶格理论等用于研究PEO-PPO-PEO嵌段共聚物的胶团化机理.重点介绍了PEO-PPO-PEO嵌段共聚物在介孔材料、生化分离、界面吸附、增溶有机物等方面的应用.     

聚合物反胶团萃取研究(Ⅰ)萃取平衡与萃取动力学特性

从聚合物胶团萃取和反胶团萃取的特性分析出发,提出了聚合物反胶团萃取的概念.采用PEO-PPO型嵌段共聚物和有机溶剂组成的聚合物反胶团溶液萃取不同浓度的苯酚水溶液,研究聚合物反胶团萃取平衡和萃取动力学特性.结果表明,随聚合物PPO含量的增加,分配系数和总传质系数都增大;随聚合物浓度的增大,分配系数和总传质系数亦增大;助表面活性剂的加入可以促进聚合物反胶团的增溶作用.     

端羟基季铵盐Gemini表面活性剂的胶团化行为研究

合成了一种新的离子头基上含羟乙基的季铵盐阳离子Gemini表面活性剂反丁烯撑基双(十六烷基二羟乙基)溴化铵[G(OH)],考察了G(OH)水溶液的胶团行为。结果表明:G(OH)的临界胶团浓度(CMC)随着温度的升高逐渐增大,25℃时为0.90mmol/L,胶团化过程为熵驱动过程,羟基的引入增加了其水溶液的稠度。     

荧光探针法研究新型Gemini表面活性剂在水溶液中的聚集行为

以芘为荧光探针、二苯酮为猝灭剂,用稳态荧光探针法测定了新型Gemini表面活性剂的临界胶团浓度(CMC)、胶团聚集数(Nagg)及胶团微极性.研究了Gemini表面活性剂结构和氯化钠浓度对CMC、Nagg、胶团微极性的影响.结果表明,新型Gemini表面活性剂的CMC比常规表面活性剂的CMC低1—2个数量级.当疏水基碳原子数增加时,CMC依次降低,Nagg增大,胶团微极性减小.当氯化钠浓度增大时,Nagg增大,胶团微极性减小.     

胶团强化超滤中SDS临界胶团浓度变化规律研究

用电导法对十二烷基硫酸钠(SDS)的临界胶团浓度(CMC)进行了研究,考虑了温度、pH值、金属离子(Cd2+、Zn2+、Pb2+)浓度变化以及SDS和3种非离子表面活性剂(Brij35、TritonX-100、APG)的复配对溶液CMC值的影响。结果表明,随温度升高,pH值上升,金属离子浓度增加以及Brij35/SDS、TritonX-100/SDS、APG/SDS混合体系配比的增加,溶液CMC值减小。特别当复配比在0.13～1时,CMC值的下降趋势非常明显。这一结果为采用胶团强化超滤技术处理电解锌废水时SDS最佳添加量的确定提供了有效的依据。     

利用Gemini联接链上生色基团测定临界胶团浓度

利用Gemini表面活性剂分子聚集使联接链上生色基团吸光截面积增大的原理,发展了自吸收光谱测定水溶液中临界胶团浓度(CMC)的方法。实验测得C11pPHCNa水溶液(pH=12)的CMC值0．0891 mmol／L,与表面张力法测定的结果(CMC=0．0925 mmol／L)吻合。当这些分子聚集形成较完整胶团后造成联接链上生色基团的荧光猝灭,由此可测定形成较完整胶团的临界点(≈0．451 mmol／L)。     

酯基Gemini型季铵盐表面活性剂与AEO9的复配体系研究

通过考察酯基Gem in i型季铵盐表面活性剂Ⅱ-10-n(n=3,4,6)与十二烷基聚氧乙烯(9)醚(AEO9)的复配体系的表面活性发现,复配体系的临界胶团总浓度CMCT值介于二元复配体系中各组分的临界胶团浓度CMC01和CMC02之间。当溶液中含有少量AEO9时(在溶液体相中的摩尔分数α2=0.1),混合胶团中AEO9的摩尔分数均已超过0.35;随着溶液中AEO9含量的增大,混合胶团中逐渐以AEO9为主成分。复配体系的混合胶团聚集数介于二元复配体系中各组分的胶团聚集数之间,随着溶液中酯基Gem in i型季铵盐表面活性剂含量的增加,混合胶团聚集数逐渐减少。     

反胶团萃取分离地木耳中藻蓝蛋白

采用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)反胶团萃取分离地木耳中藻蓝蛋白。分别考察水相pH值、离子强度和种类、有机相中有机溶剂配比、表面活性剂浓度和助溶剂浓度对萃取行为的影响;同时采用正交试验法,考察反萃取过程中反萃液种类、浓度和pH值对萃取液中藻蓝蛋白反萃取行为的影响,最终得到适宜的萃取分离工艺条件。结果表明:0.05mol/LCTAB/正己醇-正辛烷(体积比1∶4)的反胶团体系用于萃取pH=7的地木耳细胞破碎液,藻蓝蛋白萃取率可达98.1%,分配系数达到50.7;溶液中不同离子种类和强度对萃取率影响不同,萃取率随着离子强度增大而降低;采用pH=4.0、3mol/LKBr反萃液反萃藻蓝蛋白,反萃率可达98.5%,其纯度可达16.8。     

反胶团萃取蛋白质特性的研究

实验将一种阴离子表面活性剂（AOT）和一种阳离子表面活性剂（Aliquat336）分别溶于异辛烷（isooctane）中，构成了两种不同的反胶团体系．通过用两种不同的反胶团溶液萃取六种蛋白质的实验，研究了水相pH值及离子强度对反胶团体系中水含量Wo和蛋白质萃取率影响的规律．实验发现不论哪种反胶团体系，水相pH值对Wo的影响都不大，但pH值却对蛋白质萃取率有很大的影响，对AOT反胶团体系而言，随着pH值的降低，蛋白质的萃取率升高；对Aliquat336反胶团体系而言，随着水相pH值的降低，蛋白质的萃取率下降．随着离子强度的增大，AOT反胶团体系的水含量大幅度地降低；而对Aliquat336体系水含量的影响很小，但水相离子强度对蛋白质萃取率的影响是相同的，随着离子强度的增大，两种体系对蛋白质的萃取率均下降。     

Effect of PEO-PPO-PEO structure on the compressed ethylene-induced reverse micelle formation and water solubilization

Some of the poly(ethylene oxide)-poly(propylene oxide)-poly(ethylene oxide) (PEO-PPO-PEO) tri-block copolymers aggregate in p-xylene upon addition of ethylene and form reverse micelles at higher temperature at which the reverse micelles cannot be formed without addition of compressed ethylene. An abrupt increase of water solubilization is observed at a certain ethylene pressure. The effects of surfactant structure, such as the ratio of EO (EO weight percent) and the molecular mass, on the copolymer micellization and the solubilization of water in such systems are studied. For the copolymers with the same length of PO block, higher EO ratios facilitate the reverse micelle formation. However, as the EO ratio reaches 70%, it cannot form reverse micelles because the hydrophilicity is too high. For the copolymers with same composition, higher molecular weight is favorable to forming the reverse micelle due to the hydrophilic and folding effects, respectively. The reverse micelle solution can solubilize water with W₀ (molar ratio of water to EO segment) up to 4.1.     

蒙脱石对水中Ni2＋的吸附动力学研究

吸附法是一种常用于去除废水中重金属离子的方法。近年来,对新型吸附剂的探索已成为研究的热点。蒙脱石是一种2：1型的粘土矿物,具有较高的比表面积和较强的吸附能力。本文采用拟实验方法,研究了蒙脱石在常温（293 K）对水溶液中Ni2＋的吸附特性。结果表明,在293 K时,最大饱和吸附容量为153.85 mg/g,蒙脱石对Ni2＋的吸附类型是物理吸附。而二级动力学数据拟合表示（相关系数平方R2=0.999）蒙脱石是一种比较理想的去除Ni2＋的环境矿物材料。     

Pluronic嵌段共聚物胶束化行为及其胶束增溶

两亲性质的Pluronic嵌段共聚物在合适条件下能自发形成内核很大的稳定胶束 ,其胶束化行为复杂 ,初步的研究深化了对两亲分子自组织机理的认识。实验发现这类胶束具有很强的增溶油溶性物质的能力 ,由于这些分子单体和胶束化行为的特点 ,可望利用这类嵌段共聚物实现在增溶应用场合中的突破。综述Pluronic嵌段共聚物的胶束化行为和胶束增溶规律的当前研究进展     

新型混合反胶团萃取溶菌酶的平衡行为

研究了由阴离子表面活性剂二-(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠(AOT)和非离子表面活性剂聚氧乙烯基(聚合度为4)壬基酚醚(OPE4)组成的一种新型混合反胶团体系及其萃取溶菌酶的平衡行为. 结果表明,该反胶团体系具有较大的含水量,且其含水量在较大的表面活性剂配比(0~0.8)范围内维持恒定,是由静电作用和胶束形态改变共同作用的结果. 无机盐种类和离子强度对上述混合反胶团的含水量有着显著的影响,继而影响到溶菌酶的萃取率. 它可归结为盐离子对扩散双电层和水化膜斥力的因素所致. 降低pH和提高总表面活性剂浓度均有利于溶菌酶的萃取.     

两亲性嵌段共聚物的合成及其自组装行为

采用原子转移自由基聚合（ATRP）方法合成了两亲性嵌段共聚物PSt-b-PAA。用1H NMR和GPC等手段对活性聚合进行了确认,对嵌段共聚物的结构进行了表征。两亲性嵌段共聚物在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[BM IM][PF6]）中形成胶束溶液。用透射电子显微镜（TEM）观察聚合物在离子液体中形成胶束的纳米结构。当疏水链长固定时,胶束的自组装形状主要依赖于亲水链的长度。两亲性共聚物在离子液体中可自组装成可控制结构的纳米胶束,这种纳米胶束可应用在很多领域。     

二元Pluronic嵌段共聚物相互作用 I.PPO嵌段长度相近的P94/L92和F108/L92二元混合水溶液

以I2 作为探针 ,用可见光度方法测定不同浓度比例的P94/L92和F10 8/L92二元Pluronic嵌段共聚物水溶液的临界胶束浓度。实验结果表明 ,这些PPO嵌段长度相近的分子在全部浓度比例范围内都发生相互作用 ,生成了混合胶束。由于这些分子的PEO嵌段长度不等 ,随着具有较短PEO嵌段的L92分子加入 ,P94/L92和F10 8/L92混合胶束外壳的EO基团数减少 ,从而使混合胶束水化度降低     

Pluronic F68胶束水溶液对稠环芳烃的增溶

PluronicF6 8嵌段共聚物在 5 0℃的水溶液中可形成外壳良好水化的胶束 ,其内核组成中PO和EO的质量分数分别为 80 %和 2 0 %。该胶束和稠环芳烃的结合能力顺序为芘 >蒽 >萘。三者在F6 8胶束和水相间的分配系数KV 分别为 8 74× 10 2 (芘 )、7 94× 10 2 (蒽 )和 2 5 4× 10 2(萘 )。     

Self-Assembled Polymeric Micellar Nanoparticles as Nanocarriers for Poorly Soluble Anticancer Drug Ethaselen

A series of monomethoxy poly(ethylene glycol)-poly(lactide) (mPEG-PLA) diblock copolymers were synthesized, and mPEG-PLA micelle was fabricated and used as a nanocarrier for solubilization and delivery of a promising anticancer drug ethaselen. Ethaselen was efficiently encapsulated into the micelles by the dialysis method, and the solubility of ethaselen in water was remarkably increased up to 82 μg/mL before freeze-drying. The mean diameter of ethaselen-loaded micelles ranged from 51 to 98 nm with a narrow size distribution and depended on the length of PLA block. In vitro hemolysis study indicated that mPEG-PLA copolymers and ethaselen-loaded polymeric micelles had no hemolytic effect on the erythrocyte. The enhanced antitumor efficacy and reduced toxic effect of ethaselen-loaded polymeric micelle when compared with ethaselen-HP-β-CD inclusion were observed at the same dose in H₂₂ human liver cancer cell bearing mouse models. These suggested that mPEG-PLA polymeric micelle nanoparticles had great potential as nanocarriers for effective solubilization of poorly soluble ethaselen and further reducing side effects and toxicities of the drug.     

紫杉醇两亲性共聚物纳米胶束体外释药动力学

采用低分子量PEG-PCL-PEG、mPEG-PLLA、mPEG-PDLLA等两亲性嵌段共聚物作载体包载紫杉醇形成纳米胶束.研究了不同载药率胶束在磷酸缓冲液中释放的动力学,发现紫杉醇PEG-PCL-PEG胶束和mPEG-PLLA胶束的体外释药遵从一级释放动力学;紫杉醇mPEG-PDLLA纳米胶束的体外释放多呈现出两段零级释放动力学;低载药率胶束表现出高释药率;体外释药过程中磷酸缓冲液的更新量越大,紫杉醇的释放率越高.