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本文从可结晶性聚合物缠结网或交联-缠结网的应力诱导结晶理论和高分子内旋转构象理论出发,研究了自增强高聚物的形变自由能对应力诱导结晶机理的依赖性,计算了两种晶型(伸直链晶和串晶)的自增强高聚物处于形变态和自由态下的形变自由能,得到了自增强高聚物的起始熔点同成型中牵伸比和温度、结晶形态和结晶度及非晶区中高分子链构象分数等间的定量关系式。并用该式分析了自增强聚乙烯的实验数据,证明理论同实验能较好的符合。 相似文献
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根据多重缠结模型和多重蠕动机理，用统计力学和动力学相结合的方法，建立了具有缠结限制作用的非线性粘弹性分子理论，计算了处于多重缠结态高分子链的构象统计，得到了高聚物熔体的粘弹性形变自由能，推导出了４种简单形变方式的应力－应变关系。从理论和实验上证实了非线性粘弹理论的时间效应和形变影响是非相关地相互独立的，得到了高聚物熔体和非线性粘弹性模量和柔量的表达式，当其松弛模量和推迟模量中ｎ＇＝１时，相应模量和柔量表达式分别还原为线性粘弹性的表达式。该理论能较好地预测高聚物熔体的非线性和线性粘弹性力学行为，并成功地预测到η０∝Ｍ￣（３．３～３．７）的经验关系式。 相似文献
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高分子熔体和浓溶液流变性能的研究：Ⅰ.具有高斯链限制作… 总被引：2，自引：1，他引：1
根据多重缠结模型和多重蠕动机理，用统计力学和动力学相结合的方法，建立了具有缠结限制作用的非线性粘弹性分子理论，计算处于多重缠结态高分子链手构象统计，得到了高聚物熔体的粘弹性形变自由能，推导出４种简单形变的方式的奕力－应变关系。 相似文献
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本文提出了一种热塑性型聚氨酯弹性体的网络结构模型,它是由氢键交联网、缠结网和微区-高分子链组网的网络结构组成。基于上述模型,把三种网中的单个链组作为独立的统计单元和形变单元,计算了三种网中四种单个链组的末端距分布函数,结果表明它们均不同于高斯分布。根据上述分布函数和大形变机理,分别计算了三种网和总网的弹性形变自由能。从而提出了热塑性型聚氨酯弹性体的大形变弹性分子理论。并推导出五种简单形变方式的应力-应变关系。该理论成功地把弹性状态方程同聚氨酯的组成通过三个分子结构参数C_1、C_2和C_3联系起来。 相似文献
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本文提出了一种热塑性型聚氨酯弹性体的网络结构模型,它是由氢键交联网、缠结网和微区-高分子链组网的网络结构组成。基于上述模型,把三种网中的单个链组作为独立的统计单元和形变单元,计算了三种网中四种单个链组的末端距分布函数,结果表明它们均不同于高斯分布。根据上述分布函数和大形变机理,分别计算了三种网和总网的弹性形变自由能。从而提出了热塑性型聚氨酯弹性体的大形变弹性分子理论。并推导出五种简单形变方式的应力-应变关系。该理论成功地把弹性状态方程同聚氨酯的组成通过三个分子结构参数C_1、C_2和C_3联系起来。 相似文献
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综述了有关高聚物形变机理及断裂机制的研究工作，重点指出了聚合物形变的切变屈服和银纹化屈服，及由银纹发展至裂缝的微观机制，介绍了利用连续介质的弹性力学和缺陷结构的弹性力学理论来解决高分子材料在形变过程中同力学性能有关的问题。 相似文献
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高分子熔体的各向异性内部结构流变模型EI 总被引：4，自引：1，他引：3
提出了一个高分子熔体内部结构流变模型，采用大分子构象张量表述，并结合经典弹性力学与大分子动力学求得自由能各向异性唯象表达式，运用Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ／ＰｏｉｓｏｎＢｒａｃｋｅｔ方法从自由能函数和耗散张量推导建立了高分子构象张量动力学方程与相应的应力张量表达式。ＬＤＰＥ和ＰＳ在简单剪切流场中的粘弹特性的模拟结果与实验数据进行了分析对比，两者基本相符。本文还预测和讨论了上述流体大分子构象的变化过程以及各向异性参数的作用。 相似文献
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高聚物的结晶速度、结晶诱导期、熔点以及晶形转变的测定是研究晶态高分子材料必不可少的手段。光学解偏振法是根据结晶物质具有双析射性质,即置于正交偏振镜之间的样品,当其结晶或熔化时能使解偏振光强度发生变化的原理建立的。该法曾用来测定聚合物的结晶速度。在此基础上我们自行设计制作了一台测试温度范围宽(从室温到600℃),配备有冷却降温装置的光学解偏振仪。并对该仪器在高聚物测试中的应用作了一些探索。考虑到晶面的光散射对实验可靠性的影响,在制作时设计了光电补 相似文献
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混沌及高聚物的混沌运动 总被引：4，自引：0，他引：4
戈明亮 《高分子材料科学与工程》2004,20(3):17-20,24
本文首先介绍了混沌理论的发展及混沌运动的特征,随后在此基础上研究了高聚物分子链结构、构象、结晶过程及粘流行为的混沌性质,并列举出混沌理论在高分子领域的应用。 相似文献
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本文提出了一种从实验上来测定取向聚乙烯纤维理论强度的新方法。它基于自增强高聚物恒定应力下持久强度动力学模型理论,采用自增强高聚物非晶区(或微区)中伸直应力集中链系数作为自变量来建立微区中伸直应力集中链(TautTie Molecule和/或Trapped Entanglement Chain)的断链动力学方程,经积分和化简后,得到了自增强高聚物的抗张强度同其起始结构、成型工艺、测试条件和断裂时间等的一般关系式。当把牵伸时间t_D远远大于松弛时间τ_3和起始分子量趋近无穷大时,结合光子强度理论后就得到了超拉伸高取向高聚物的抗张强度同理论强度、微区中应力集中伸直链(TTM和/或TEC)的重量分数(X_(e3))和热涨落等间的定量关系,并提出了一种从实验上来测定高取向纤维理论强度的新方法。用该法测定了超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维的理论强度,其结果同理论计算值很好符合。 相似文献
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本文提出了一种从实验上来测定取向聚乙烯纤维理论强度的新方法。它基于自增强高聚物恒定应力下持久强度动力学模型理论,采用自增强高聚物非晶区(或微区)中伸直应力集中链系数作为自变量来建立微区中伸直应力集中链(TautTie Molecule和/或Trapped Entanglement Chain)的断链动力学方程,经积分和化简后,得到了自增强高聚物的抗张强度同其起始结构、成型工艺、测试条件和断裂时间等的一般关系式。当把牵伸时间tD远远大于松弛时间τ3和起始分子量趋近无穷大时,结合光子强度理论后就得到了超拉伸高取向高聚物的抗张强度同理论强度、微区中应力集中伸直链(TTM和/或TEC)的重量分数(Xe3)和热涨落等间的定量关系,并提出了一种从实验上来测定高取向纤维理论强度的新方法。用该法测定了超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维的理论强度,其结果同理论计算值很好符合。 相似文献
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本文提出一种表征超拉伸高聚物的拉伸模量新方法,从应力诱导结晶理论出发,推出了超拉伸高聚物的弹性模量同其起始结构和成型工艺条件间的定量关系式。当引入等速拉伸和起始分子量分布按Schultz-Flory 分布后,便得到其拉伸模量同起始数均分子量、超拉伸比、拉伸速率和试样长径比等间的定量关系式。采用该关系式处理了大量的实验数据,均得到了预期的直线。当引入超拉伸比和起始分子量趋近于无穷大后,就得到了预期的理论模量。 相似文献
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本文提出了结晶性高聚物结构和性能的几个问题,即热致性液晶、结晶完整性(晶胞参数)、晶区中分子链段的运动和溶剂诱导结晶等问题。同时根据一些实验结果进行了讨论,阐述了笔者的独特见解。 相似文献
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高聚物的等温结晶 总被引：4，自引：0，他引：4
刘景江 《高分子材料科学与工程》1994,10(3):1-7
综述了高聚物等温结晶、球晶结构等方面的研究进展，依据熔体结晶过程中临界晶核的形成、球晶的生长和结晶／非晶组分间的相互扩散等因素讨论了高聚物温结晶动力学、形态以及分子量对球晶径向生长速率的影响。 相似文献
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在成型过程中向成型设备或模具分别输入具有不同振频和振幅的振动场、不同拉伸比的拉伸应力场、不同剪切速率的剪应力场、以及先剪切后拉伸的复合应力场等,成功地改变了聚合物凝聚态结构;改变了结晶聚合物的结晶度、取向度、晶粒尺寸、晶胞参数;生成了不同的串晶结构、串晶互锁结构。分别得到了具有突出高强度、高模量的试样,自增强同时又自增韧的试样,在单方向应力场中获得双向自增强结构的试样,以及在极少量高分子组分诱导下性能大幅度提高的试样。 相似文献
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随着磁场技术的发展,人们发现磁场对高分子领域所涉及的许多方面会产生影响。文中研究了等规聚丙烯在外加磁场作用下熔融再结晶的过程。研究结果表明,聚丙烯在熔融状态下易受外磁场的作用而产生诱导偶极,结晶时比未加磁场作用的分子链的构象更加有序而趋于定向结晶,熔点(Tm)升高,片晶相对于外加磁场方向择优取向并生成了明显的串晶结构。这为研究磁场对结晶高分子材料的作用机理提供了更具体的事实依据。 相似文献
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高分子基质作用下草酸钙的仿生合成 总被引：5，自引：0，他引：5
依据生物矿化基本原理，利用硫酸软骨素(CS)作为调控基质，在动态环境下诱导草酸钙凝集结晶，并用原子力显微镜(AFM)和XRD研究其在高分子体系中聚集生长的过程及机制．实验结果显示在高分子基质调控下，草酸钙聚集成由六个正三角形组成的薄状六边形晶体，其精细结构体现为球晶的紧密堆积，并存在局部生长缺陷．结晶过程主要受成核机制控制，也受缺陷机制的影响．其本质是高分子官能团与Ca^2 之间存在着静电匹配作用和高分子基质与晶体空间构型互补的结果． 相似文献