甲苯对位选择硝化的研究进展

对硝基甲苯在工业上的重要性日益提高，而邻硝基甲苯则与此相反。但传统的甲苯硝化不可避免地产生大量的邻硝基甲苯（对位异构体与邻位异构体的比例Ｐ／Ｏ＝０６），所以十分有必要对甲苯的选择硝化加以研究。本文广泛地综述了近年来甲苯对位选择硝化反应的研究进展。     

交联柱撑皂土催化剂上甲苯的硝酸选择性硝化

在交联柱撑皂土催化下，应用硝酸硝化甲苯，能提高甲苯的对位选择性硝化能力，邻对硝基甲苯比例较通常硝硫混酸方法硝化邻对位产物比例（1．67）显著降低。在所制备的NH4^ 、H^ 、La^3 等系列改性铝交联柱撑皂土催化剂中，稀土La^3 改性交联柱撑皂土具有较好的催化选择性和活性，邻对硝基甲苯比例达到0．75。     

在甲苯硝化中磷酸对位产品收率的影响

探讨了在甲苯硝化时在硝酸－硫酸中添加磷酸对甲苯硝化的影响，研究了提高硝基甲苯中对位／邻位产品比值的最佳反应条件。     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝化反应环境,减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化,具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高,硝化产物区域选择性好。     

硝硫混酸对甲苯一段硝化产物的影响

通过改变反应条件，研究了硝硫混酸催化剂对甲苯一段硝化产物的邻对异构体比例，二硝化程度及２，６－二硝基甲苯与２，４－二硝基甲苯生成比例的影响。     

邻硝基甲苯产品开发与应用

一 前言 甲苯硝化时,工业上多采用混酸(HNO_3·H_2SO_4·H_2O混合物)作硝化剂,得到邻、间、对三种异构体,其中邻位占62%,间位占4％,对位占34%。邻和对硝基甲苯,具有多种用途,是通用性较强的染料、医药农药中间体。     

由邻硝基甲苯生产三硝基甲苯过程模拟

引　言目前 ,国内外生产三硝基甲苯大都采用甲苯三段硝化工艺 .混合硝基甲苯生产线是由甲苯硝化成一硝基甲苯 ,然后再将一硝基甲苯根据其异构体性质的不同分离成对位 (36 .1% )、邻位 (5 9.2 % )、间位硝基甲苯 (4.7% ) [1] 3种产品 .市场上对硝基甲苯的需求量远远大于邻、间硝基甲苯 ,在生产中占较大比例的邻硝基甲苯不能得到充分利用 ,如用其代替甲苯生产三硝基甲苯 ,可将三段硝化工艺减为二段 ,且邻硝基甲苯得到合理利用 .本文根据硝化与氧化反应动力学理论[2 ] 建立了用邻硝基甲苯生产三硝基甲苯的末段硝化过程的稳态模型 ,根据生产数据…     

在甲苯硝化中磷酸对对位产品收率的影响

探讨了在甲苯硝化时在硝酸—硫酸中添加磷酸对甲苯硝化的影响,研究了提高硝基甲苯中对位/邻位产品比值的最佳反应条件.     

邻硝基甲苯的氧化反应研究

综述了改变甲苯-硝化异构体分配比例,以及由邻硝基甲苯氧化制邻硝基苯甲酸的各种硝化方法和氧化方法。研究采用PTC-RuO_4-NaClO体系氧化邻硝基甲苯的各种影响因素。当以邻硝基甲苯本身作溶剂,邻硝基苯甲酸的收率是94.5％,次氯酸钠的利用率为82％。对氧化反应历程作了初步探讨.     

提高甲苯硝化中对//邻硝基甲苯比的研究

一、前言在有邻位、对位取代基的苯类亲电取代反应中,何种异构化合物居多,是近年来重要研究课题之一。在甲苯硝化时,工业上多用混酸(HNO_3-H_2SO_4-H_2O混合物)为硝化剂,得到62％邻位,4％间位和33％对位硝化剂,其对/邻比(P/O)为0.53。作为染料及有机合成中间体的对硝基甲苯,目前的用途及需要量均大大超过于邻硝基甲苯。由于邻硝基甲苯的滞销,更造成对硝基甲苯供不应求的局面,迫使向增大对/邻上     

改性皂土上甲苯的选择性硝化(Ⅱ)

在Ｍｅｎｋｅ条件下，应用改性皂土固体酸催化剂，浓硝酸对甲苯表现出强的对位选择性硝化能力，对邻硝基甲苯比例达到１．４５。     

氟双相体系中甲苯硝化反应的研究

以全氟己烯(PFH)为氟溶剂,混酸为硝化剂,在氟双相体系中对甲苯进行硝化。实验表明:在反应温度为50℃,n(甲苯)∶n(硝酸)=1∶1.05,m(全氟己烯)∶m(甲苯)=1∶1.8,反应时间为4h,甲苯的转化率达99.5%,产品硝基甲苯总质量分数为98.3%,邻对位异构体质量比为1.51,硫酸、氟溶剂很容易通过相分离而得到回收利用。     

提高甲苯一硝化中对硝基甲苯含量的研究概况

一、前言多年来,工业上大规模地进行甲苯一硝化,以生产用于制造染料、药物等有机合成的中间体邻硝基甲苯和对硝基甲苯。目前工业上甲苯一硝化仍广泛使用着工艺成熟的传统硝化法,即混酸硝化法。为了避免生成过量的二硝化产物,此法最佳的一硝化条件为硝化混酸中含有1.04摩尔硝酸、1.17摩尔硫酸、1.78摩尔水,在45℃下硝化一摩尔甲苯,所得硝化产物含有36.5％的对硝基甲苯,59.5％的邻硝基甲苯,4.0％的间硝基甲苯,P/o比为0.6(p/o为产物中对硝基甲苯和邻硝基甲苯重量比),工业生产中此法硝化亦基本和上述数据相同。此法产物     

己内酰胺苯磺酸类离子液体催化甲苯选择性硝化反应的研究

制备了己内酰胺对甲基苯磺酸和苯磺酸离子液体作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔67%(m/m)硝酸的硝化反应,并用1H NMR进行了表征。研究了不同的反应温度、时间和离子液体用量及不同的离子液体等因素对甲苯硝化反应的影响。结果表明:该离子液体对甲苯的硝化有较好的对位选择性,产物中邻、对异构体质量比为1.2,较硝硫混酸硝化(邻、对异构体质量比约2.0)显著降低,收率可达37.1%,且可重复使用。     

固体酸TiO_2-ZrO_2/SO_4~(2-)催化甲苯硝化的研究

以固体酸ＴｉＯ２ ＺｒＯ２／ＳＯ２－４为催化剂时,甲苯硝化的位置选择性,对位硝基甲苯与邻位硝基甲苯之比（Ｐ／Ｏ）可达１５６。探索了该催化剂的最佳制备条件,取得了令人满意的结果。     

间硝基甲苯下游产品的开发和应用研究

０前言甲苯硝化随着反应条件和催化剂的不同，可以得到不同的产品，如邻硝基甲苯、对硝基甲苯、间硝基甲苯、２，４—二硝基甲苯和２，４，６—三硝基甲苯等。一硝基甲苯和二硝基甲苯是重要的医药、染料和农药中间体。在一般反应条件下，一硝基甲苯的三种中间体中，邻位产...     

二硝基甲苯生产过程中异构体比例的控制

说明了用泵的连续硝化由甲苯生产二硝基甲苯的过程，讨论了混酸组成，泵转速和反应温度对产品异构体比例的影响，试验确定了适宜的Ⅰ，Ⅱ硝化反应温度。     

探索提高甲苯硝化反应中对硝基甲苯的收率

针对甲苯硝化反应的混硝产品中邻硝基甲苯含量偏高的问题,分析其原因,提出控制反应条件进行定向硝化,以提高对硝基甲苯的收率.     

甲苯一硝化产物的邻对位异构体比例控制研究

以吸附有间苯二磺酸的硅藻土为催化剂,用硝酸硝化甲苯,所得一硝基甲苯的总收率达90％,而P/O比值在1.83以上,高的可达2.35,高于文献。在乙酸汞、乙酸与硫酸钙存在下用硝酸硝化甲苯,邻对位体总收率可达80％以上,P/O比值达1.56～1.65,两者均高于文献报道。     

改性皂土催化下甲苯的浓硝酸硝化(Ⅶ)

在皂土硝酸盐催化下，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，对邻硝化产物比率达１．０以上。