锌酞菁与牛血红蛋白相互作用的光谱研究

运用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱法研究了锌酞菁与牛血红蛋白的相互作用.结果表明,锌酞菁与牛血红蛋白之间主要存在疏水作用,而且锌酞菁对牛血红蛋白还表现出较强的荧光猝灭作用.测定了不同温度下锌酞菁与牛血红蛋白相互作用的表观结合常数KA和热力学参数△G☉、△H☉、△S☉,基于能量转移机制计算了锌酞菁和牛血红蛋白结合时的作用距离r,并用同步荧光技术研究了锌酞菁对牛血红蛋白构象的影响.     

吡咯红Y-SDS-蛋白质体系的共振光散射光谱研究

在硫酸存在下,微量蛋白质的加入可使吡咯红Y-SDS体系弱的共振光散射信号得到极大的增强。在λ=364 nm处,光散射强度最大,并且光散射增强强度与蛋白质的质量浓度在一定范围内呈线性关系,由此建立了一种测定蛋白质的新的分析方法。对牛血清白蛋白(BSA)和人血清白蛋白(HSA)进行测定,其线性范围分别为0.15~3.6μg/mL和0.06~4.8μg/mL,检测限分别为21.0 ng/mL和12.0 ng/mL。该方法用于人血清样中蛋白总含量的测定,结果令人满意。     

β-四(4-咪唑基苯基)亚氨酞菁锌的合成及光电性能研究

通过4-硝基邻苯二甲腈先成环,后修饰的合成步骤,得到对咪唑苯甲醛与酞菁环通过希夫碱基团直接桥连的β-四(4-咪唑基苯基)亚氨酞菁锌(SPc)。通过红外光谱、核磁共振氢谱表征了其结构,进行了紫外可见光和荧光光谱测试。研究发现SPc在吡啶中溶解性最好,在一定的浓度范围之内,SPc分子间没有聚集行为,摩尔吸光系数与浓度成正比。SPc在DMF溶液中紫外-可见光吸收峰Q带位于693 nm,与无取代酞菁锌相比,Q带红移了26 nm。445 nm激发波长下,荧光发射波长为560 nm。     

四-β-二苯甲氧基锌酞菁的J-聚集行为研究

α位含氧取代基（如烷氧基、芳氧基）锌酞菁在非配位溶剂（如甲苯、氯仿、二氯甲烷）中,酞菁中心的锌离子与酞菁大环周边的氧能够形成分子间Zn-O配位,产生酞菁J-聚集体。而对β位取代锌酞菁通过Zn-O配位形成J-聚集体的研究迄今未见报道。本文将具有空间定位和强给电子能力的二苯甲氧基连接到锌酞菁环的β位,设计并合成了四-β-二苯甲氧基锌酞菁。利用吸收光谱和荧光光谱作为分析手段,发现在极性较大的非配位溶剂中,β位含氧取代锌酞菁也能通过Zn-O配位形成J-聚集体。研究表明强化取代基的空间定位作用和给电子作用,能有效促进酞菁J-聚集行为。     

邻苯二酚紫共振光散射光谱法测定蛋白质的研究

基于人血清白蛋白(HSA)对邻苯二酚紫的共振光散射的增强效应，拟定了一种测定HSA的新的共振光散射体系。在pH2．56的Brltton-Robinson缓冲溶液中，邻苯二酚紫与HSA结合导致共振光散射增强，在λ=515．0nm处共振光散射有最大的强度，并且共振光散射强度与HSA的浓度在0．0～20．0μg／mL范围内有良好的线性关系，检测限可达0．18μg／mL。该方法简便、快速，用于人体血清样品的测定并与经典的考马斯亮蓝法比较，结果满意。     

亚铁氰化铜共振散射法间接测定卡托普利

在酸性介质中,铁氰酸根离子被卡托普利还原成亚铁氰酸根离子后与硫酸铜反应生成亚铁氰化铜粒子而导致体系的共振光散射信号显著增强。在492 nm处增强的共振散射信号强度(ΔI_(RS))与卡托普利的浓度在0.05～1.40μg/mL范围内呈线性关系,据此建立了一种检测卡托普利含量的共振散射(RS)分析方法。线性回归方程为ΔI_(RS)=305.59+1962.8ρ(ρ,μg/mL),相关系数(R)为0.9960,检测限(3σ/k)为0.017μg/mL。该方法已成功用于卡托普利片剂的测定。     

席夫碱锌酞菁的合成及其性能研究

以4-硝基邻苯二甲腈为主要原料,合成两种席夫碱锌酞菁：2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-苯亚胺苯氧基)锌酞菁(C84H52N12O4Zn)(APc)和2(3)-[(2-甲基-8-羟基喹啉基]-9(10),16(17),23(24)-三(4-苯亚胺苯氧基)锌酞菁(C81H50N12O4Zn)(BPc)。通过核磁、红外、紫外、元素分析等手段对其结构进行表征。结果表明：浓度在1.499×10-5～2.407×10-5 mol/L时,APc有J聚集存在,而BPc在所测浓度范围内不发生聚集;APc和BPc的Q带的最大吸收峰分别在672nm和676nm,与无取代的酞菁锌669nm相比,明显红移。采用循环伏安法对其电化学性质和能级结构进行研究,这两种锌酞菁的LUMO(－5.411 eV,－5.384 eV)和HOMO(－4.214 eV,－4.210 eV)与纳米TiO2 导带能级匹配。     

盐酸阿霉素共振光散射法测定酵母RNA

pH 8.69条件下,酵母RNA的加入使盐酸阿霉素的共振光散射信号强烈增强,在322与558 nm处产生两个共振散射峰。研究表明,在322 nm波长处共振光散射强度与酵母RNA的浓度在0.02~20μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为2.3 ng/mL。该方法用于样品中RNA的测定,结果令人满意,由此建立了一种选择性好、灵敏度高的RNA共振光散射分析方法。     

席夫碱锌酞菁的合成及性能

以4-硝基邻苯二甲腈为主要原料,合成两种席夫碱锌酞菁:2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-苯亚胺苯氧基)锌酞菁(C84H52N12O4Zn)(APc)和2(3)-[(2-甲基-8-羟基喹啉基]-9(10),16(17),23(24)-三(4-苯亚胺苯氧基)锌酞菁(C81H50N12O4Zn)(BPc)。通过核磁、红外、紫外、元素分析手段对其结构进行表征。结果表明,浓度在1.499×10-5~2.407×10-5mol/L时,APc有J聚集存在,而BPc在所测浓度范围内不发生聚集;APc和BPc的Q带的最大吸收峰分别在672 nm和676 nm,与无取代的酞菁锌669 nm相比,明显红移。采用循环伏安法对其电化学性质和能级结构进行研究,这两种锌酞菁的LUMO(-5.411 eV,-5.384 eV)和HOMO(-4.214 eV,-4.210 eV)与纳米TiO2导带能级匹配。     

酞菁锌衍生物L—B膜的光电性能研究

用L-B膜方法在SnO_2电极上修饰了不同链长烷氧基取代的酞菁锌化合物(ZnPc C_nH_(2n+1),n=3,9,12,16),分别研究了它们单分子膜成膜性能和转移性能,并测定了修饰在SnO_2电极上的单多层分子膜的光电性能和吸收光谱。研究结果指出链短的取代基即异丙氧基取代的酞菁锌(ZnPcC_3H_7(i))具有较高的转移比及较好的光电性能。     

长春地辛-赤鲜红体系的吸收、荧光和共振散射光谱的研究及其分析应用

在pH 2.7的BR缓冲溶液中,长春地辛与赤鲜红相互作用形成离子缔合物,导致其吸收光谱的变化,荧光光谱猝灭,以及共振瑞利散射(RRS)光谱显著增强.其吸收峰位于520 nm,荧光峰的最大激发波长和发射波长分别位于523和551 nm,最大RRS峰位于325 nm;且吸光度增加、荧光光谱猝灭程度以及散射光谱增强程度均与长春地辛浓度增加呈线性关系,其线性范围分别为:0.8～4.0、0.2～3.0、0.08～2.0 μg/mL,检出限分别为:0.089、0.072、0.019 μg/mL.据此可建立分析测定痕量长春地辛的新方法,将共振瑞利散射法用于尿样中长春地辛含量的快速测定,结果满意.对反应机理进行了初步探讨.     

[PbI4]2--CV体系共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫

在硫酸介质中,Pb2+与过量I-形成配离子[PbI4]2-,[PbI4]2-能与结晶紫(CV+)阳离子形成电中性的离子缔合物,使体系的共振瑞利散射(RRS)增强,据此建立一种新的共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫的新方法。在0.07 mol/L H2SO4、1.8×10-4mol/L Pb2+、过量I-及0.04%PVA等的存在条件下,RRS强度改变值(ΔI)与结晶紫的浓度在0.15～180μg/mL范围内呈良好的线性关系(r=0.998),方法检出限为0.08μg/mL,RSD<2.5%,样品加标回收率为86.4%～107.3%。新方法灵敏、操作简便,应用于鱼肉和鱼池水中痕量结晶紫的测定,结果满意。     

[PbI_4]~（2-）-CV体系共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫

在硫酸介质中,Pb2＋与过量I-形成配离子[PbI4]2-,[PbI4]2-能与结晶紫（CV＋）阳离子形成电中性的离子缔合物,使体系的共振瑞利散射（RRS）增强,据此建立一种新的共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫的新方法。在0.07 mol/L H2SO4、1.8×10-4mol/L Pb2＋、过量I-及0.04%PVA等的存在条件下,RRS强度改变值（ΔI）与结晶紫的浓度在0.15～180μg/mL范围内呈良好的线性关系（r=0.998）,方法检出限为0.08μg/mL,RSD〈2.5%,样品加标回收率为86.4%～107.3%。新方法灵敏、操作简便,应用于鱼肉和鱼池水中痕量结晶紫的测定,结果满意。     

尿微量白蛋白检测新方法研究及临床评价

研究了吖啶橙(AO)与人血白蛋白(HSA)相互作用所引起的共振瑞利散射(RRS)光谱,在pH7.87~8.10范围内,加入HSA导致AO共振瑞利散射剧烈增强,在λem=λex=525 nm处,存在RRS增强峰,其散射光强度增加值与蛋白质的浓度呈线性关系,据此建立了一种测定蛋白质的RRS法,方法的线性范围为0~10.0 mg/L,检出限8.1μg/L。对共振瑞利散射法(RRS)测定尿微量白蛋白的方法进行临床评估,旨在为尿微量白蛋白测定选择一种简便快速、准确和易推广的方法。95例糖尿病患者及50名对照均留取8 h尿样本,用RRS和RIA法测定,并进行比较和分析。结果显示,RRS和RIA尿微量白蛋白测定方法均具有高精密度、高准确性,两种方法的结果明显相关。与RIA法比较,RRS法简便、快速,没有放射性污染,且仪器、试剂易得,比较适合临床常规实验室应用。     

溴代十六烷吡啶共振瑞利散射法测定肝素

基于肝素对溴代十六烷吡啶共振瑞利散射的增强作用,建立了一种测定肝素的新方法.在pH值为5.02～8.3的B-R缓冲溶液中,溴代十六烷吡啶与肝素反应形成缔合物,使溶液共振瑞利散射(RRs)增强,以475 nm处的灵敏度最高,它对肝素的检出限(3σ)为0.052 mg/L.研究了适宜的反应条件和影响因素,表明该方法灵敏、稳...     

诺氟沙星-Bi(Ⅲ)-KI体系的共振瑞利散射法测定牛奶中诺氟沙星残留量的方法

在HCl介质中,Bi(Ⅲ)与I-可形成[BiI4]-络合负离子,与质子化的诺氟沙星(NRF)缔合,形成离子缔合物,使共振瑞利散射(RRS)显著增强,并且最大RRS峰位于469 nm处。在优化的实验条件下,RRS强度增大值(ΔI)与NRF浓度成正比,线性范围和检出限分别为3.2~130μg/L和0.96μg/L,方法简单,灵敏度高,用于牛奶样品中NRF测定,结果满意。     

室温离子液体增敏-火焰原子吸收测定金施尔康中的钙、镁、锌、铁

文章合成了室温离子液体1-乙基-3-甲基咪唑硫酸二乙酯盐,以火焰原子吸收光谱法（FAAS）为分析检测手段,利用合成的离子液体同时增敏测定微波消解后金施尔康片剂中的钙、镁、锌、铁。考察了多种试剂对测定的增敏效果,实验结果表明：离子液体的加入,能够显著的同时增加钙、镁、锌、铁溶液的吸光度,由此建立了离子液体增敏火焰原子吸收测定这四种元素的方法,四种元素的检测限分别为：Ca：0.065μg/mL、Mg：0.043μg/mL、Zn：0.11μg/mL、Fe：0.45μg/mL。将该方法用于实际样品金施尔康片剂的测定,并且结果令人满意。     

共振光散射法测定阿昔洛韦铁（Ⅲ）—阿昔洛韦—K_3[Fe（CN）_6]体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

在稀盐酸介质中,阿昔洛韦能还原Fe3＋为Fe2＋,Fe2＋进一步与[Fe（CN）6]3-反应生成配合物Fe3[Fe（CN）6]2,此时能引起RRS光谱的显著增强。散射强度（ΔI）在一定范围内与药物浓度呈线性关系,方法对阿昔洛韦的检出限为0.038μg/mL,线性范围0.05～4.0μg/mL。文章研究了RRS法的适宜反应条件和共存物质的影响,由此发展了高灵敏、简便快速测定阿昔洛韦的新方法,可用于尿样中阿昔洛韦的测定。     

混合胶束对苏丹红Ⅰ的荧光增强作用及其分析应用

研究了各种条件下苏丹红Ⅰ的荧光性质,发现在pH9.00的Tris-HCl缓冲溶液中,阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的混合胶束对苏丹红Ⅰ的荧光具有增强作用,荧光激发波长325nm,发射波长586nm,其荧光增强程度与苏丹红Ⅰ的浓度具有良好的线性关系,据此建立了微量苏丹红Ⅰ的荧光分析法,线性范围5.00×10-7～1.30×10-5mol/L(0.1～2.5μg/mL),检出限为9.30×10-11mol/L(23ng/mL)。该方法已成功用于合成样品的测定。     

化妆品中防腐剂7-乙基二环噁唑啉的气相色谱/质谱检测方法的研究

建立了化妆品中防腐剂7-乙基二环噁唑啉的气相色谱/质谱检测方法。采用Agilent DB-5MS石英弹性毛细管色谱柱,进样口温度250℃,柱温40℃,以15℃/min升至130℃,载气He,EI离子源,选择m/z55、83、113、143分别作为定量离子峰,并根据这4个抽出离子的峰面积比进行确证。结果表明,在此条件下7-乙基二环噁唑啉在0.1～10g/mL范围内的线性关系良好,检出限为1.75μg/kg,不同种类化妆品中7-乙基二环噁唑啉的加标回收率在72.1%～113.0%范围内,相对标准偏差（RSD）为1.92%～8.53%。此方法操作简便,分离速度快,检出限低,适用于对化妆品中防腐剂7-乙基二环噁唑啉的检测。