高比表面积活性炭载体结构对乙炔法合成醋酸乙烯催化剂活性的影响

以不同的高比表面积(比表面积大于等于1 839 m2／g)活性炭为载体,在接近现有工业生产条件下研究了催化剂载体的结构对合成醋酸乙烯(VAc)生产能力的影响。实验结果表明,合成VAc的生产能力随活性炭载体比表面积 的增加而增加,活性炭载体的比表面积为2 713 m2／g时催化剂的生产能力是载体比表面积为1 839 m2／g时催化剂生产能力的1.30倍;活性炭载体中孔径1-2 nm的孔对合成VAc的催化括性影响不大,孔径2-40 nm的孔对催化过程起主要作用。实验结果还表明,在空速小于360 h-1时,活性炭载体比表面积越大合成VAc的生产能力受空速的影响越大,即活性炭载体比表面积越大催化反应受扩散影响越严重;在高温(185-195℃)段,活性炭载体比表面积越大合成VAc的生产能力受温度的影响也越小。     

超高比表面积活性炭上天然气脱附性能研究

以超高比表面积活性炭为吸附剂，以天然气为吸附介质，考察了影响超高比表面积活性炭上天然气脱附性能的几种因素。结果表明，高比表面积、大的中孔孔容以及科学有效的成型方式是吸附存储天然气用活性炭所需具备的。超高比表面积活性炭的天然气脱附量与存储压力呈正比关系：在低压区，压力影响较强；在高压区，其影响变弱。天然气脱附量与存储温度呈反比关系：在低压区，温度影响较弱；在高压区，温度影响增强。在3．40MPa下，天然气脱附量与存储温度之间存在线性关系：△n（%）/△T=0.4%     

Zn(Ac)2/C催化剂物理性质与催化活性的关系

用比表面积不同的活性炭负载醋酸锌[Zn(Ac)2/C]催化剂,在接近现有工业生产条件下研究了不同Zn(Ac)2/C催化剂合成醋酸乙烯(VAc)的催化活性及反应前后催化剂物性的变化.结果表明,在Zn(Ac)2负载量一定时,催化剂的比表面积越大,反应后催化剂的比表面积、孔分布及堆密度变化越小.在相同的反应条件下,催化剂的比表面积越大,催化活性越高,反应受空速的影响越大;催化剂比表面积越大,在高温段时合成反应受反应温度影响的程度越小.在空速为360 h-1、反应温度为175℃时,采用比表面积为531.5m2/g的催化剂合成VAc的生产能力达2.96 g/(mL·d).     

超高比表面积活性炭储氢性能研究

以石油焦为原料、KOH为活化剂制得超高比表面积活性炭吸附剂并用于H2吸附储存,采用BET和SEM对其结构进行了表征。结果表明,该吸附剂具有发达的微孔结构且其比表面积高达2693 m2/g,其孔结构以狭缝状孔结构为主。该吸附剂具有高的H2吸附储存能力,在吸附压力为9.0 MPa、吸附温度为273K时,H2脱附量可达12.21 mmol.g-1。     

超高比表面积活性炭用于天然气吸附储存的研究

以超高比表面积活性炭为吸附剂,对天然气的吸附储存性能进行了研究。结果表明,超高比表面积活性炭具有较强的循环使用性能,经180次循环使用后,吸附储存天然气的能力仅下降9%左右。天然气的脱附量(V/mL)与脱附时间(t/s)之间满足函数关系:V=149.7Ln(t)-97.2,天然气脱附速率为:dV/dt=149.7/t;吸附压力P(MPa)与天然气脱附量增加百分率X(%)之间满足乘幂函数关系:X=C×P-n。     

乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂研究进展

国内主要采用乙炔气相法工艺合成醋酸乙烯。该工艺以醋酸锌/活性炭催化剂,其经过近一个世纪的发展性能有了较大提高,但仍存在活性低、寿命短等方面的不足。本文从反应及失活机理、活性组分、载体、助催化剂及催化剂制备工艺等5个方面总结了乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂方面的研究进展。     

超高比面积活性炭上天然气脱附性能研究

制备了孔分布相同比表面积不同、比表面积相同孔分布不同的系列超高比表面积(S>2500 m²/g)活性炭，以天然气为吸附质研究了活性炭吸附剂比表面积及孔分布对天然气脱附性能的影响。结果表明：天然气脱附量随活性炭的比表面积及中孔百分率的增加而增加；在25 ℃、3.5 MPa下，脱附量(V)与超高比表面积活性炭的比表面积(S)满足关系式：V＝0.197S－78.0；脱附量与超高比表面积活性炭中孔百分率(X)满足关系式：V＝2.18X＋3.24×10²；活性炭的比表面积越大，脱附量受吸附压力及温度的影响越大；活性炭中孔百分率越大，脱附量受吸附压力的影响越大，而吸附温度对具有不同孔分布的活性炭脱附量的影响则具有一致性。     

活性炭载体对醋酸乙烯合成催化剂活性的影响

选择6种活性炭为载体制备了用于合成醋酸乙烯的负载型醋酸锌催化剂,采用N2吸附、程序升温脱附、元素分析、扫描电子显微镜等表征方法,考察了活性炭载体的比表面积、孔结构、表面含氧官能团、表面形貌及化学组成对负载型醋酸锌催化剂活性的影响。研究结果发现,相对于墨水瓶孔结构的活性炭,具有平行板孔结构的活性炭更有利于反应物分子和产物分子在催化剂内表面的吸附和脱附,对应的负载型醋酸锌催化剂的活性较高;相同材质的活性炭载体中,比表面积较大、含CO的表面含氧官能团的比例较大、纯度高、灰分含量低的活性炭载体负载的醋酸锌催化剂的活性较高。     

天然气在超高比表面积活性炭上脱附性能的研究

以超高比表面积活性炭为吸附剂,以天然气为吸附介质,研究了不同存储压力、不同存储温度下天然气在超高比表面积活性炭上的脱附性能。结果表明,超高比表面积活性炭的天然气脱附量与存储压力呈正比关系,在低压区,压力影响较强,在高压区,其影响变弱;与压缩存储相比,超高比表面积活性炭上单位体积的天然气脱附量显著提高,其增加比ΔV(%)与存储压力P之间存在幂函数关系:ΔV(%)=A×P-(1/b);天然气脱附量与存储温度呈反比关系,在低压区,温度影响较弱,在高压区,温度影响增强;在3.40MPa下,天然气脱附量与存储温度之间存在线性关系:Δn(%)/ΔT=0.4%。     

大孔体积、超高比表面积γ-Al_2O_3的制备与表征

以工业级硫酸铝和碳酸氢铵为原料,利用超声波分散技术和化学沉淀相结合的方法制备了拟薄水铝石,拟薄水铝石经600℃高温煅烧,得到了大孔体积、超高比表面积的纳米γ-Al_2O_3粉体;考察了制备过程中发泡剂吐温60及干燥方式对γ—Al_2O_3的结构、形貌及性能的影响,并采用傅里叶变换红外光谱、X 射线衍射、比表面积测定、扫描电子显微镜等于段对γ-Al_2O_3进行了表征。结果表明,在超声场中,以聚乙二醇为分散剂,用发泡剂吐温60分散干燥、煅烧的方式制备的纳米纤维状γ-Al_2O_3的性能最好,γ-Al_2O_3的粒径为25～100 nm,长150-500 nm,平均孔径12.691～12.699 nm,孔体积1.383～2.089 mL/g,比表面积319.598～500.899 m~2/g。     

微乳液法制备高比表面积γ-Al_2O_3及其表征

采用微乳液法制备高比表面积的γ-Al_2O_3,利用傅里叶变换红外光谱、场发射扫描电镜、X射线衍射、氮气低温吸附脱附对产品的物理性质和结构特性进行表征。结果表明:十六烷基三甲基溴化铵/正己醇/水溶液的微乳体系所制得的γ-Al_2O_3为形貌统一的层状结构,粒度均匀,平均粒径为48~56nm,DFT法孔径分布集中,样品γ-Al_2O_3-2.5,γ-Al_2O_3-2.75和γ-Al_2O_3-3.00的最可几孔径为2.769nm。体系当中盐溶液的浓度对外比表面积和微孔比表面积影响较大,盐溶液浓度由2.25mol/L变化至3mol/L时,外比表面积由130 m2/g显著增大至241.1m2/g,但盐溶液浓度对BET比表面积影响不大,比表面积为402.9~421.5m2/g。     

改性Mo/HZSM-5催化剂上的甲烷无氧芳构化的研究

考察了Mo担载量及反应条件对改性Mo/HZSM-5催化剂甲烷无氧芳构化性能的影响。结果表明,Mo担载量对催化剂表面有所影响,从而影响了催化剂的性能,Mo担载量w(Mo)=6%的催化剂性能最佳;反应温度为973K、空速为1400ml/(g-cat.h)时6%Mo/HZSM-5苯收率最高可达5.25%。     

乙炔法合成乙酸乙烯中乙酸锌/活性炭催化剂生产中的问题分析

乙酸乙烯是重要的基本有机化工单体，我国当前乙酸乙烯生产装置共１３套，总生产能力在４．３６×１０５ｔ／ａ以上。这１３套生产装置中除两套装置为乙烯路线外，其余１１套为乙炔路线。乙炔法的生产能力近（２．８～３．０）×１０５ｔ／ａ，其中沸腾床乙炔路线有１０套...     

ZnSO_4/Al_2O_3催化剂上异丁烯齐聚反应的研究

利用等体积浸渍法制备负载型ZnSO_4/Al_2O_3催化剂并用于异丁烯齐聚催化反应研究,采用XRD、NH_3-TPD、Py-IR、N_2吸附-脱附、SEM等表征方法对催化剂进行表征,考察了催化剂的焙烧温度、硫酸盐负载量对催化剂的表面酸性、催化反应活性及产物分布的影响。实验结果表明,在Al_2O_3载体表面,当ZnSO_4负载量低于15%(w)时具有良好的分散度,表面酸中心主要是以L酸为主,B酸数量较少,且B酸中心数量随着焙烧温度降低而逐渐减少;当焙烧温度低于350℃时,催化剂表面B酸中心消失,较高的硫酸盐分散度和L酸中心数量有利于提高催化活性和二聚体产物的选择性。     

负载型Fe_2(SO_4)_3-NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂制备条件对异丁烯齐聚反应性能的影响

以Fe_2(SO_4)_3和NiSO_4为原料,采用浸渍法制备了Fe_2(SO_4)_3-(NiSO_4)/γ-Al_2O_3催化剂用于异丁烯齐聚反应,考察了催化剂成型、焙烧温度、载Fe量和Fe/Ni原子比对异丁烯齐聚反应的影响。实验结果表明,催化剂成型后,反应活性有所降低,但目的产物的选择性明显提高,选择的成型催化剂为三叶草外形、直径1.2 mm、长度2 mm。适宜的催化剂制备条件为:催化剂焙烧温度为400℃或600℃、载Fe量为8%(w)和5%(w)、Fe/Ni原子比在(1∶4)~(1∶3)之间和(3∶1)~(4∶1)之间,在上述条件下,二聚物的选择性相对较高,三聚物的选择性相对较低,转化率适中,综合反应性能较好。     

活性炭负载La2(SO4)3催化合成顺丁烯二酸二丁酯

以活性炭负载La_2(SO_4)_3为催化剂合成了顺丁烯二酸二丁酯,在醇/酐摩尔比2.5:1,反应温度115～120℃,反应时间2.0 h,催化剂用量3.0 g(顺丁烯二酸酐0.2mol)条件下,酯收率达97.2％。催化剂经处理再生可循环使用多次,且不污染环境,其优点明显。     

ZrO_2改性Co/活性炭催化剂对浆态床Fischer-Tropsch合成反应的催化性能

考察了ZrO2改性Co/活性炭(Zr-Co/AC)催化剂在浆态床反应器中的Fischer-Tropsch合成反应性能及反应条件对催化剂活性和选择性的影响。实验结果表明,适量添加ZrO2助剂可明显提高Co/AC催化剂对Fischer-Tropsch合成反应的催化活性,降低甲烷的选择性并提高C5+烃的选择性。当Zr-Co/AC催化剂(Co质量分数为15%)中Zr的质量分数由0增加到6%时,CO的转化率从36.4%增加到67.9%,甲烷选择性从15.4%降低到10.1%,而C5+烃的选择性从71.4%增加到79.3%。当Zr-Co/AC催化剂中Co质量分数为15%、Zr质量分数为2%时,适宜的反应条件为:温度493～503K、压力2.5～3.5MPa、气态空速500～2000h-1、催化剂在浆态液中的体积分数为2.50%。在此条件下催化剂的活性和C5+烃的选择性较高。     

国产新一代铂铼重整催化剂(CB-7)的性能

为了适应我国车用汽油的升级换代和增产芳烃的需要,在 CB-6低铂铼重整催化剂的基础上,石油化工科学研究院和长岭炼油化工厂开发了新一代铂铼重整催化剂 CB-7。CB-7与 CB-6相比,铂含量低30m%,而活性略高,选择性稍逊,稳定性约为 CB-6的1.5倍。在中型试验装置上与具有先进水平的国外同类型催化剂 A 相比,CB-7的选择性和稳定性稍优,用于生产芳烃的重整效果稍佳,表明 CB-7的反应性能具有国际先进水平。     

模板法制备CaO/ZrO_2催化剂催化菜籽油合成生物柴油

以桦木为模板,通过模板法制备了不同CaO含量的CaO/ZrO2复合氧化物固体碱催化剂,用于催化菜籽油与甲醇进行酯交换反应合成生物柴油。利用BET,XRD,XPS,SEM等手段对所制备的催化剂进行表征。实验结果表明,采用该方法制备的CaO/ZrO2催化剂具有桦木的生物形态,且桦木模板的使用有助于改善其孔道结构并提高其比表面积、孔径和孔体积;具有生物形态的复合氧化物保持了较高的碱强度,催化活性较高;当CaO/ZrO2催化剂中n(Ca)∶n(Zr)=0.3、催化剂用量(基于菜籽油的质量)8%(w)、甲醇与菜籽油的摩尔比72、反应温度150℃、反应时间6 h时,生物柴油的收率最高可达到91.0%。     

Cu/Zn/Al/Mn催化剂上CO_2加氢合成甲醇的CO助催化作用

：Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｍｎ４组分催化剂对ＣＯ２加氢合成甲醇原料气中ＣＯ的助催化作用进行研究。结果表明，ＣＯ占据了部分催化剂表面起逆水汽变换反应的活性位，从而降低ＣＯ２转化率，但甲醇选择性和收率得到了提高。