萤石中二氧化硅和氟化钙的系统分析

萤石试样以过氧化钠为熔剂,于铁坩埚内进行快速熔融,熔块以含硼酸的热水溶液浸取,盐酸溶解试样,制成母液。以硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅含量,以EDTA滴定法测定总钙量,单独测定CaCO3的量用以校正总钙量从而得到CaF2含量。以硼酸消除氟的干扰,以三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+,并以同品种的标准样品绘作校准曲线和采用标准样品换算的方法对数据进行处理。本方法用于萤石标准样品中SiO2,CaF2的测定,相对标准偏差分别为4.5%和1.7%,测定值与认定值一致,t检验合格。方法适用于工厂实验室的日常分析。     

盐酸-硼酸分解-EDTA容量法快速测定萤石中的氟化钙

本文主要研究了试样在盐酸 -硼酸分解后 ,以三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素 ,用EDTA标液测定氟化钙的方法。此方法操作简便、快速、结果准确。     

EDTA络合滴定法测定钢渣面脱氧剂中氧化钙和氟化钙

建立了EDAT络合滴定法测定钢渣面脱氧剂中氧化钙和氟化钙含量的分析方法。试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融, 稀盐酸浸取, 六次甲基四胺分离铝离子和铁离子后, 以三乙醇胺掩蔽剩余干扰离子, 在强碱介质中, 以钙黄绿素作指示剂, 用EDTA标准滴定溶液滴定了试样中总氧化钙的含量。采用稀乙酸浸取分离试样中碳酸钙、氧化钙, 过滤分离氟化钙, 用锆-二甲酚橙褪色光度法测定了浸取液中的氟, 换算为氟化钙的量;同时用混合酸分解沉淀, 采用EDTA络合滴定法测定了沉淀中氟化钙的量;将二者相加后除以试样总量得到试样中氟化钙的含量。用总氧化钙的含量减去由氟化钙换算成的氧化钙含量, 即为试样中氧化钙的含量。采用方法对钢渣面脱氧剂试样进行6次平行测定, 相对标准偏差(RSD)小于1.5 %。选取高纯铝粉、基准三氧化二铝和基准氧化钙以及萤石标准物质合成钢渣面脱氧剂试样A1、A2、A3, 同时在精炼渣标准物质中加入基准氧化钙和萤石标准物质合成试样A4, 按照方法进行氧化钙和氟化钙的测定, 结果与理论值一致。在钢渣面脱氧剂试样中加入基准氧化钙和萤石标准物质进行加标回收试验, 回收率在94%～102%之间。     

含白云石萤石矿中氟化钙含量的准确测定

萤石矿中氟化钙的测定方法一般根据氟化钙的含量来选择,过滤分离后的残渣,用盐酸-硼酸-硫酸的混合溶液(ωCaF2＞60％)浸取,或者用三氯化铝溶液(ωCaF2＜ 60％)浸取.这两种方法均是使用稀乙酸(1+9)使氟化钙与碳酸钙分离,但是对于含白云石的萤石矿,稀乙酸并不能完全使白云石中的碳酸钙与氟化钙实现分离,造成检测结果...     

含钙乙酸分离-熔融制样-X射线荧光光谱法测定萤石中氟化钙

萤石的主要成分为氟化钙,其含量是决定矿石品级的主要指标。采用X射线荧光光谱法(XRF)测定氟化钙时,萤石中的碳酸钙及其他氟化物均会对其产生干扰,从而影响测定结果。采用含钙乙酸(含0.02 mol/L Ca²⁺)溶解萤石,过滤后保留残渣,残渣灰化灼烧至恒重,用质量校正系数法进行酸溶减量校正,以钙谱线为分析谱线,建立了一种XRF测定萤石中氟化钙的方法。实验表明,以四硼酸锂和偏硼酸锂的混合物(m_四硼酸锂∶m_偏硼酸锂=7∶3)为熔剂,控制熔剂与样品的稀释比为20∶1,以溴化铵溶液为脱模剂,于熔样机上650℃预氧化5 min、1 100℃摇动熔融8 min,可制备均匀、透亮的熔片。选用萤石标准物质及人工合成校准样品绘制校准曲线,校准曲线中氟化钙的含量范围为12.17%～94.91%(质量分数,下同),相关系数为0.999 8,方法的检出限为0.21%。按照实验方法测定萤石标准物质和实际样品中氟化钙,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)均小于1.0%。分别按照实验方法和GB/T 5195.1—2017规定的EDTA滴定法测定8个萤石...     

EDTA间接滴定法测定铁水脱硫剂中氧化钙和氟化钙

建立了KR铁水脱硫剂中氧化钙和氟化钙含量的测定方法。利用KR铁水脱硫剂中活性氧化钙的碱性特征,用过量的盐酸溶解试样,以酚酞作指示剂,用氢氧化钠标准溶液返滴定过量的盐酸,减去氧化镁消耗的盐酸量,从而计算出氧化钙的含量。同时考虑KR铁水脱硫剂中氧化钙和氟化钙的酸溶特征,用盐酸溶解试样,以六次甲基四胺沉淀分离铁和铝,在酸性溶液中用三乙醇胺溶液进一步掩蔽以消除其干扰,将溶液酸度pH值用氢氧化钾溶液调至12左右,以钙黄绿素作指示剂,用EDTA络合法测定总钙含量（国标）;用氨性缓冲溶液调至pH 8～9左右,以酸性铬兰K-萘酚B绿作指示剂,用EDTA络合法测定钙镁总含量,差减后得出镁量。通过KR铁水脱硫剂中总钙的含量减去活性氧化钙的含量,并通过公式进行计算,间接测定出氟化钙的含量。使用本法对KR铁水脱硫剂合成样品进行多次平行测定,测定结果与参考值一致,相对标准偏差(RSD,n=6)小于1%,加入氟化钙及氧化钙标准物质进行加标回收试验,回收率在97%～102%之间。     

EDTA滴定法测定新型复合脱氧剂中的CaC2和CaF2

利用碳化钙易溶解于稀醋酸,而氟化钙不溶解于稀醋酸的特性,以稀醋酸处理试样,用滤纸过滤不溶物后,滤液加氢氧化钾溶液调节pH值≥13,用EDTA滴定法测定CaC2含量。不溶物连同滤纸放在铂金坩锅中灰化、灼烧,加含有硼酸的混合熔剂,于950℃左右熔融,酸化浸取后,加氢氧化钾溶液调节试液至pH值≥13,用EDTA滴定法测定CaF2含量。测定结果表明,CaC2RSD为0.0645%～0.1016%,CaF2RSD为0.6285%～0.8357%。     

EDTA滴定法测定CaC2和CaF2在新型复合脱氧剂中的应用

利用碳化钙易溶解于稀醋酸，而氟化钙不溶解于稀醋酸的特性，试样以稀醋酸处理，用滤纸过滤不溶物，滤液加氢氧化钾溶液调节PH≥13，用EDTA滴定法测定CaC2含量。过滤的不溶物连同滤纸在铂金坩锅中灰化、灼烧，加含有硼酸的混合熔剂，于950℃左右熔融、酸化浸取后，加氢氧化钾溶液调节PH≥13，用EDTA滴定法测定CaF2含量。     

碱熔-离子选择性电极法测定萤石中氟化钙

氟化钙含量是评定萤石质量等级的重要指标。先采用氢氧化钠、过氧化钠于700 ℃熔融分解样品,再用盐酸(1+4)进行溶解配制成溶液,以柠檬酸钠和硝酸钾为总离子强度调节剂,以茜红素S为指示剂,建立了以离子选择性电极法测定氟离子含量来推算萤石中氟化钙含量的方法。用高温、氢氧化钠熔融样品、氢氧化钠-过氧化钠熔融样品3种分解方法对萤石样品进行处理,并对处理后的样品分别进行扫描电子显微镜(SEM)、X射线能谱(EDS)和X射线衍射(XRD)表征,结果表明高温碱熔条件下氢氧化钠能使氟化钙完全分解从而促进样品被分解完全,过氧化钠将萤石中的硫元素完全氧化成硫酸根以消除硫对测定的影响。按照实验方法测定萤石标准样品和生产样品,结果的标准偏差为0.26%~0.40%,相对标准偏差为(RSD)0.28%~0.74%,标准样品和实际样品中氟化钙的含量与认定值或参考值相符。     

EDTA络合滴定法测定硅钙钡合金中钙和钡

以硝酸 -氢氟酸分解样品 ,高氯酸冒烟驱除氢氟酸及硝酸 ,在 pH10的NH3·H2 O -NH4 Cl缓冲体系中 ,用EDTA络合滴定法测定钙和钡 ,并与重量法对照 ,两者结果获得了良好的一致性。     

EDTA滴定法测定稀土矿石中氧化钙

根据稀土矿石的特性,以氢氧化钠、过氧化钠、碳酸钠熔融分解试样,经过强碱分离铝、硅、氟、磷等杂质元素,氨水分离铁等元素后,用EDTA滴定法测定稀土矿石中氧化钙含量。试验发现经过强碱分离后硅、氟、磷等元素不影响钙的测定结果。讨论了少量铝、钡、锰元素的干扰情况及其干扰消除方法：用三乙醇胺和硫酸钾掩蔽剩余少量Al、Ba等干扰元素,盐酸羟铵掩蔽锰的干扰,加入硫酸镁来改善滴定终点的颜色变化;并实验得出空白值对不同称样量的贡献值也不一样,因为必须做空白实验。在pH>13的氢氧化钾介质中,以钙指示剂为指示剂,EDTA标准溶液滴定稀土矿石中氧化钙,测定值与ICP AES法值相一致,RSD在08%～43%之间。     

酸碱中和滴定法测定萤石中碳酸盐量

本方法在气体发生装置中用盐酸处理试料,Ba（OH）2溶液吸收产生的CO2,过量的碱用盐酸中和,加一定体积过量的盐酸标准滴定溶液以溶解BdCO3沉淀,再以甲基橙为指示剂,用NaOH标准滴定溶液返滴定测量碳酸盐量。通过进行氮气流量、氟离子干扰、硫离子干扰、盐酸对测量的干扰、BaCl2用量、标准物质回收等试验,确定最佳分析条件。该方法可直接反映萤石样品中碳酸盐的量,测量精度较好,可用于日常分析。     

EDTA 络合滴定法测定红土镍矿浸出液中的钙

在 pH 为6条件下,以过氧化氢为氧化剂,三氯化铁为沉淀剂,使红土镍矿浸出液中的Fe2＋和 Mn2＋氧化水解生成沉淀物;该沉淀物及其他干扰元素（如铜、铅、锌、钴、镍、铬、镉、铋等）用六次甲基四胺和铜试剂共沉淀而与钙分离。以盐酸羟胺掩蔽微量的锰而消除其干扰,用三乙醇胺和 L －半胱氨酸掩蔽残留的其他金属离子,在氢氧化钠溶液中,用钙试剂为指示剂,以 EDTA 络合滴定法测定钙。该方法对浸出液样品进行多次测定,相对标准偏差为7．10％～8．80％（n ＝6）,加入标准物质的回收率在99％以上。     

EGTA滴定法测定萤石中碳酸钙含量准确度的研究

将经典方法用稀醋酸加热处理试样改为在室温下用稀醋酸定体积、定时间浸取处理试样测定钙总量。将第一次浸出后的残渣,再按前次相同的操作条件浸出一次,在浸出溶液中测定其钙含量即为校正值。从含有部分CaF2的钙总量中减去校正值即得到CaCO3,的真实含量,提高了CaCO3测定的准确度,满足了冶金生产的需要。     

碱熔EDTA滴定法测定生料中氧化钙

提出了用NaOH熔融生料样品 ,EDTA滴定法测定其CaO含量的方法。该方法测定结果准确、快速 ,回收率为97.2 5 %～ 10 5 % ,相对标准偏差 (RSD)小于 2.0 3 %。完全能满足生料样品的分析要求。     

EDTA络合滴定法连续测定铁矿石中钙和镁

利用铁矿石的系统分析中重量法测定二氧化硅的滤液作为分析试液,EDTA络合滴定法测定其中钙和镁量,然后通过计算得到铁矿石中氧化钙和氧化镁含量。铁矿石中铁、铝、钛、铜、镍、锰等干扰元素不需要分离,可在酸性溶液中用酒石酸钾钠、盐酸羟胺、三乙醇胺和在氨性溶液中用铜试剂进行掩蔽消除干扰。在氨性溶液中,以酸性铬蓝K-萘酚绿B作指示剂,用EDTA标准溶液滴定钙镁合量。然后在滴定钙镁合量后的同一溶液中,加入KOH溶液,以钙试剂作指示剂,用钙标准溶液滴定EDTA-Mg络合物中释放出的EDTA,同时做EDTA/Ca的比对试验,求得比对系数。根据比对系数、滴定释放出EDTA时消耗钙标准溶液体积和样品量计算出氧化镁的含量,再用差减法计算氧化钙的含量。使用本方法对铁矿标准样品中氧化钙、氧化镁进行了多次平行测定,测定值与认定值相符,测定结果的相对标准偏差（RSD）在1.1%～４.０％（n=6）之间,回收率在98%～104％范围。