环氧丙烯酸酯/乙烯基醚光聚合反应动力学研究

以二缩乙二醇二乙烯基醚 (DVE -3 )为活性稀释剂 ,研究其与环氧丙烯酸酯 (EOA)所组成的光聚合体系在自由基型光引发剂下引发的光聚合反应动力学及其影响因素。DVE -3含量越大 ,EOA/DVE -3体系的转化率越低。体系粘度的提高有利于提高其反应速率。若在环氧丙烯酸酯中引入马来酸酯结构 ,则马来酸酯的含量越大 ,体系的转化率越高 ,马来酸酯结构的引进 ,可以降低体系聚合后残余的双键含量。     

环氧–丙烯酸酯混杂体系光聚合动力学及其力学性能的研究

研究了阳离子和自由基引发剂对混杂体系动力学以及丙烯酸酯种类和含量对混杂体系光固化膜力学性能的影响.结果表明,在阳离子聚合体系中,引发剂6976具有较高的引发活性,双键的转化率随其质量分数的增加而提高,而环氧转化率在其质量分数为3%时存在一个最优值;混杂体系自由基引发剂以651的增感作用最为明显,随着651质量分数的增加,环氧的转化平衡时间减少,当其质量分数为0.5%时,环氧转化平衡时间为8 min,双键转化率达到100%,双键的最大转化速率达到11.5 min-1.动态力学热分析和静态力学性能测试表明,改变丙烯酸酯单体的含量和官能度,可有效改善固化膜的力学性能,当,m(CER-170):m(TPGDA)为2:1～1:4时,混杂体系玻璃化温度为34～44℃,固化膜拉伸模量为25～90 MPa,柔韧性为7,硬度为3H～6H.     

环氧丙烯酸酯涂料的紫外固化研究

采用E-44环氧树脂与丙烯酸反应，用翁盐作催化剂，制备了适于配制竹木基涂饰的紫外光固化的环氧丙烯酸酯预聚物，讨论了催化剂的种类对合成反应的影响。对固化产物进行了红外表征。光引发剂种类和交联剂含量对固化速率的影响、光引发剂含量对凝胶含量的影响、灯距对固化时间的影响、固化时间对涂膜性能的影响也进行了讨论。     

水溶性光引发剂二苯甲酮氯化铵引发三丙二醇双丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以4-羟基二苯甲酮、环氧氯丙烷和三甲胺盐酸盐为原料,通过2步反应,合成了一种水溶性光引发剂——氯化[2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵](HBPCl)。其结构通过核磁共振氢谱(1H-NMR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)得到了证实。研究了水溶性光引发剂HBPCl的紫外吸收和降解特性,并通过实时红外(RT-IR)研究了氢助剂含量、HBPCl浓度和光强对HBPCl引发的TPGDA光聚合动力学的影响。结果表明,HBPCl在285 nm处有最大紫外吸收峰,能够有效地引发单体聚合;另外,随着氢助剂含量、引发剂浓度和光强的增大,光聚合速率和单体最终转化率随之增大,诱导期被缩短。     

DPPH引发丙烯酸酯单体光聚合动力学研究

采用傅立叶红外光谱仪、核磁共振仪对阳离子光引发剂4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐(DPPH)结构进行了表征,紫外光谱分析表明该引发剂在302nm处有最大紫外吸收。通过实时红外(RT-IR)对DPPH引发丙烯酸酯单体光聚合动力学过程进行了研究,考查了引发剂浓度、光强及不同官能度单体对双键转化率及聚合速率的影响。随引发剂浓度增加,最大转化速率先增大后减小,而光强增加,最大转化速率增加。单体官能度越高,双键转化率与最大转化速率越低,达最大转化速率的时间越长。     

邻羟基环己基丙烯酸酯光聚合动力学研究

采用实时红外光谱技术(RTIR)研究了邻羟基环己基丙烯酸酯(HCA)光聚合反应动力学,探讨了光照强度、光引发剂种类和浓度对其光聚合动力学的影响,并与脂肪族羟基丙烯酸酯单体丙烯酸羟乙酯(HEA)进行了对比。结果表明,最终双键转化率和相对反应速率随光强增大而增加;光引发剂浓度对最终双键转化率和反应速率的影响随引发剂不同呈现不同规律;与HEA相比,HCA具有更高的反应活性,但最终双键转化率较低。     

UV固化环氧丙烯酸酯涂料研究进展

综述了UV固化环氧丙烯酸酯的合成与改性,介绍了反应温度、原料配比、催化剂及阻聚剂的影响;改性主要是针对降低黏度,增加柔韧性,提高耐热、阻燃等性能。介绍了光引发剂及活性单体的研究进展,最后对光固化技术的发展趋势进行了展望。     

自引发纯丙烯酸酯的合成及光聚合性质研究

合成了一种全新的自引发纯丙烯酸酯,利用实时红外光谱技术研究了自引发感光高分子的光聚合过程,比较了不同引发剂浓度下的聚合速率和转化率;结果表明,引入到高分子侧链的自由基引发剂仍具有较高的引发活性,双键基团也具有很好的光聚合反应活性。     

樟脑醌／乙二醇-3-吗啡啉基丙酸酯甲基丙烯酸酯引发牙科复合树脂的光聚合动力学研究

采用Photo-DSC研究了樟脑醌（CQ）／乙二醇-3-吗啡啉基丙酸酯甲基丙烯酸酯（EGMPM）可见光引发牙科复合树脂聚合的动力学过程．考察了CQ浓度、EGMPM浓度以及光强对牙科修复复合树脂光聚合动力学的影响．结果表明：增加引发体系的浓度和增加光强都可以增加反应速率和转化率；同时实验结果验证了Rp∝（I0[CQ][EGMPM]）^1／2的动力学关系．     

铁－芳烃配合物引发环氧化合物的光引发阳离子聚合

以环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐为光引发剂，用等温差示扫描量热法（ＤＳＣ）研究了对甲苯基缩水甘油醚（ＣＧＥ）的光引发阳离子聚合的温度效应及聚合反应动力学。研究表明ＣＧＥ聚合时，反应速率及最终转化率随温度变化在５５０℃及４５０℃左右有一个峰值．ＣＧＥ光聚合反应速率与单体浓度的一次方成比例，其反应机理包括两个基本反应，即：引发剂光解产物与单体的配合反应以及在该配合物中单体的开环反应，而这两个反应具有相反的温度效应，升高温度有利于后者而不利于前者．     

基于α-羟烷基苯酮（HAPK）可聚合大分子光引发剂的合成及其引发三丙二醇双丙烯酸酯（TPGDA）光聚合动力学的研究

以α-羟烷基苯酮(HAPK)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、聚乙二醇600(PEG600)和丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)为原料,通过3步反应,合成了一种可聚合大分子光引发剂:HAPK-TDI-PEG600-TDI-HEA(HTPTH).用IR对反应过程进行了监测.通过Photo-DSC研究了HTPTH引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPG-DA)光聚合动力学,考察了光强、引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,随着引发剂浓度和光强的增大,最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率、最大反应速率都增大,达到最大反应速率所需的时间减小.     

紫外光固化环氧丙烯酸酯的贮存稳定性

为制备贮存稳定性优良的紫外光(UV)固化涂料,采用自制改性环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、光引发剂和阻聚剂制备了UV固化涂料体系并通过考察50°C下贮存7 d前后黏度的变化,研究了活性稀释剂、光引发剂和阻聚剂种类及用量对贮存稳定性的影响,并确定了最优体系:活性稀释剂w(己二醇二丙烯酸酯)=20%~30%,光引发剂w(Darocur 11733)=3.0%,阻聚剂w(对羟基苯甲醚)=0.04%。用红外光谱、凝胶渗透色谱等对贮存前后的体系进行了表征。测试了以最优体系为基础配制的UV涂料的涂膜性能。结果表明,加速贮存7 d后,涂料体系的重均分子量和数均分子量分别增加393 g/mol和403 g/mol,C═C双键含量仅损失4.9%,可见涂料具有较好的贮存稳定性,其漆膜性能与贮存前相比并无差异。     

丙烯腈光聚合研究

研究偶氮二异丁腈(AIBN)作光引发剂引发丙烯腈(AN)的光聚合,探讨了单体浓度、引发剂浓度、光照时间和环境温度对单体转化率、聚合物黏均相对分子质量的影响。总结出光引发剂C60-(SR)n(C60负载引发-转移-终止剂)与常规光引发剂AIBN引发AN光聚合的区别。     

UV光固化环氧丙烯酸酯耐磨涂料的研究

以E51和E44环氧树脂和丙烯酸为原料,制备了UV固化环氧丙烯酸酯耐磨涂料。不同光引发剂、稀释剂和助剂等对UV固化环氧丙烯酸酯涂料固化性能均有影响。研究结果表明,用安息香乙醚与二苯甲酮(质量比为2∶1)的混合体系作为光引发剂的引发效率最高,最佳涂料配方:环氧丙烯酸酯∶丙烯酸丁酯∶安息香乙醚∶二苯甲酮∶滑石粉为70∶20∶4∶2∶4(质量比)。     

环氧丙烯酸酯的光固化动力学研究

采用光差扫描量热法考察了环氧丙烯酸酯的光固化动力学行为。实验结果表明，增加光引发剂和活性单体的浓度的都可以使反应的转化率有明显的提升，当光引发剂的质量分数从2％增加到5％，转化率由76．2％上升至88.3％；当活性单体质量分数从15％增加到25％，转化率由73．8％上升至95．3％，但单体质量分数的提高对反应速率的变化不是很明显。此外，光固化反应速率对光强非常敏感，而氧气对丙烯酸酯光固化体系的阻聚作用较弱。     

用FTIR跟踪监测环氧丙烯酸酯胶粘剂光固化过程的研究

用FTIR跟踪监测环氧丙烯酸酯胶粘剂光固化过程并研究了光引发剂体系中辐射时间与双键转化率的关系。研究结果显示,合理配合使用不同特征吸收波长的光引发剂,能有效利用紫外光源,提高固化速度。夺氢型光引发剂的引发活性低于断裂型光引发剂,断裂型光引发剂中α-羟基酮衍生物(1173)比α-胺基酮衍生物(907)和酰基膦氧化物(TPO)引发效率低。在α-羟基酮衍生物中185的引发活性又远远高于1173与184。复合型光引发体系和光引发剂与助引发剂联用的引发效率明显高于单一引发剂体系。     

聚合工艺条件对环氧丙烯酸酯复合乳液的影响

制备了水性涂料常用的环氧丙烯酸酯复合乳液。研究了所选聚合工艺及聚合工艺条件,如反应温度、搅拌速度、滴加速度等对聚合反应的影响,确定了乳液聚合的反应条件。     

可聚合型光引发剂4-丙烯酰氧基二苯甲酮的光聚合性能研究

以实时红外光谱（RT-IR）法研究了合成的4-丙烯酰氧基二苯甲酮（4-ABP）的光聚合动力学性质，考察了不同单体、不同引发剂和助引发剂浓度、不同光强对聚合性能的影响．以萃取法对比研究了4-ABP和二苯甲酮（BP）在固化膜中的的残留量．结果表明，4-ABP是一种非常有效的光引发剂．随着引发剂浓度和光强的增大，单体转化率、最大反应速率都增大，诱导期缩短．萃取实验表明4-ABP在固化膜中的残留量远低于BP．