烯丙氧基单草酰氯的合成研究

以烯丙醇和草酰氯为原料,合成医药法罗培南的重要中间体烯丙氧基单草酰氯,用正交实验研究了反应物料摩尔配比、反应温度、反应时间对产品收率的影响。结果表明,合成烯丙氧基单草酰氯的最佳工艺条件为:烯丙醇与草酰氯的摩尔比为1∶1.05,反应温度40℃,反应时间60 m in。在上述条件下,反应收率达到84.0%,产品含量99.6%。     

柱前衍生化气相色谱法测定草酰氯

用乙醇对草酰氯进行柱前衍生化,通过气相色谱法测定草酰氯的含量。以苯甲酸乙酯为内标物,OV-225毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测。在选定的色谱条件下,衍生物、内标物及杂质能得到有效分离,并能获得较好的检测效果。分析结果表明,草酰氯的线性相关系数为0.999 8,回收率为99.1%~100.9%,变异系数为0.52%。     

托美汀的合成研究

以N-甲基吡略为起始原料,与草酰氯单乙酯缩合成双羰基酯,再碱水解为羧酸盐,经黄鸣龙反应还原、酸化得到1-甲基吡咯-2-乙酸,后者与氯甲酸甲酯的缩合物与对甲基苯甲酰氯对接生成中间体,在甲醇中回流得到[1-甲基-5-（4-甲基-苯甲酰基）-IH-吡略-2-基]-乙酸甲酯,后者经碱水解然后酸化精制得到目标产品托美汀。五步反应以N-甲基吡咯计总收率为60％,托美汀含量高于99％,具有较大的产业化生产优势。     

2-二茂铁基青霉烯的合成与表征

以4-乙酰氧基氮杂环丁酮(4-AA)为原料,依次与二茂铁硫代甲酸和烯丙氧基草酰氯作用引入两条不同的侧链后,经Wittig反应关环、脱羟基和羧基保护基得到标题化合物。该路线条件温和、立体选择性好,总收率33.3%。中间体及产品的结构均通过IR、MS和1HNMR确认。     

无碱无金属催化的咪唑并杂环的羰基化反应研究

文章研究出一种以酰氯为原料,在咪唑并杂环特定位置上高效导入羰基的简单合成方法。在无碱无金属催化的条件下,咪唑并杂环化合物与草酰氯单乙酯在1,2-二氯乙烷溶剂中,在130℃下进行羰基化反应,顺利得到几个相应的双羰基化产物,且产率较高。所得产物结构均经~1HNMR、~(13)CNMR和MS确证。     

丙磺舒钠的4个遗传杂质的合成

目的:以4-磺基苯甲酸钾盐为原料合成丙磺舒钠的遗传杂质。方法:以4-磺基苯甲酸钾盐为原料生成酰氯,与乙醇或异丁醇反应生成酯,在碱性条件下水解为羧酸。结论:(1)在生成酰氯过程中,用4-磺基苯甲酸钾盐与氯化亚砜回流4小时收率最高。(2)在与醇成酯中,采用过量的乙醇或者异丁醇与4-(磺酰氯基)苯甲酰氯反应进行最完全。(3)碱性环境酯在室温条件下即可水解。     

用气相色谱法测定对苯二甲酰氯中的杂质

<正> 对苯二甲酰氯(TPC)是聚对苯二甲酰对苯二胺(芳纶1414)和聚砜酰胺的单体,它是由对苯二酸(TPA)经酰卤化反应制取的。TPC 中杂质的种类和含量与原料TPA 中杂质、TPC 合成情况及纯化方法有关。主要是相应原料酸中杂质酸的酰氯,根据TPA 合成路线的不同,主要有苯甲酰氯(BC)、对甲基苯甲酰氯(PTC)、邻苯二甲酰氯(PC)和间苯二甲酰氯(IPC)等。另外,合成TPC 时,反应不完全或水解产生的对苯二甲酸单酰氯(TPMC)和TPA、氯化氢及合成中产生的其它杂质等等。单酰氯的存在会封闭分子链,得不到高分子量的聚合物,而异构体会影响高聚物链结构。因此,建立TPC 中杂质测定方法对其合成、纯化和稳定地制取高分子量聚合物具有重要意义。酰氯是具有高度反应性的化合物,在空气或色谱     

异丙胺基磺酰氯的分析法

异丙胺基磺酰氯为除草剂灭草松的一个重要中间体。该酰氯中间体与某些酰氯化合物的稳定度不同,其氯原子特别活泼,若遇湿或雨天时,即逐渐地水解。因此,给制备、样品纯化和保存及其含量测定都带来困难。由于原油中存在其它有机物质,并伴有氯化亚砜和分解的二氧化硫及无机氯等,故不能采用一般的化学分析法。本文提出简便分配层析——银盐滴定法。此法,以无水石油醚分离主要干扰物质,然后用0.05N银盐标准溶液进行滴定,计算其含量。     

雷米帮─A合成新工艺

本文提出用皮革碎属为原料，在高温高压下水解制成蛋白，再与油酸酰氯缩合生产雷米帮A的方法。     

雷米帮——A合成新工艺

本文提出用皮革破屑为原料，在高温高压下水解制成蛋白，再与油酸酰氯综合生产雷米帮Ａ的方法。     

工业水中痕量氯离子自动检测技术的研究及应用

建立了工业水中痕量氯离子的流动注射(FIA)-在线离子交换预富集-分光光度测定法及系统,确定了该方法的最优实验条件。氯离子标准溶液质量浓度在1.0~50μg/L范围内,测定的标准曲线线性回归系数0.999,相对标准偏差5.0%,检出下限为0.5μg/L。与离子色谱法相比,当水样中痕量氯离子质量浓度≥10μg/L时,相对误差10%;当水样中痕量氯离子质量浓度10μg/L时,相对误差20%,适用于水中痕量氯离子的实验室分析检测,操作方便,易于实现在线化。     

4-氨基苄醇的合成研究

以氯化苄为原料,经4步反应制得4-氨基苄醇,氯化苄用发烟硝酸和浓硫酸混酸硝化得对硝基氯化苄,对硝基氯化苄与醋酸钠发生取代反应生成对硝基苄酯再用15％氢氧化钠水解制得对硝基苯甲醇．对硝基苯甲醇以氯化铁和活性炭为催化剂用水合肼还原制得目标化合物。     

3-辛酰基吡咯的合成与表征

吡咯和对甲苯磺酰氯在金属钾的催化作用下合成N-甲苯磺酰基吡咯,它与辛酰氯在无水AlCl3催化下进行傅一克酰基化反应合成了,N-甲苯磺酰基-3-辛酰基吡咯(2)。在NaOH水溶液中,回流条件下,2进行碱式水解可得到目标产物。通过^1HNMR、IR及元素分析对产物的结构进行了表征。     

Trace phosphate analysis in silicate-containing detergents

A colorimetric method has been developed, suitable for determining low levels (10–200 ppm) of phosphorous in detergent formulations containing large amounts of silicate. Samples are ashed to remove organic matter, hydrolyzed to convert all phosphates to ortho-phosphate, and centrifuged to remove any SiO₂, carbon or other solids. Phosphomolybdic acid is formed and extracted into an organic solvent, where it is reduced to the classic molybdenum blue color by stannous chloride. The procedure yields accurate and reproducible results, with reliability at the 25 ppm phosphorous level of ±3 ppm.     

甲氰菊酯的合成

:由异丙基氯通过格氏反应、硫酸催化脱水制备了四甲基丁烯 ,进而与二氯乙酰氯反应合成了氯代四甲基环丁酮 ;它可以水解生成四甲基环丙烷羧酸。由四甲基环丙烷羧酸或氯代四甲基环丁酮合成了甲氰菊酯。     

L-2-氨基丙醇的合成

研究了以Ｌ ２ 氨基丙酸为原料,与氯化亚砜和无水乙醇反应成酯,再经硼氢化锌还原后,用液碱处理得Ｌ ２ 氨基丙醇,二步合成总收率达６０％ 以上。其中硼氢化锌由硼氢化钾和无水氯化锌反应制得。     

Quantification of free ketene acetals and determination of cure kinetics of poly(ortho ester)s by a facile deuterium labeling method

A facile method was developed to quantify unreacted ketene acetals during polymerization of poly(ortho ester)s. The method was based on isotopic (deuterium) labeling of the unreacted ketene acetal groups arising from the diketene acetal monomer, 3,9-diethylidene-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane (DETOSU). In deuterium oxide, free ketene acetals are hydrolyzed to an α-deuterated ester; ortho ester bonds are hydrolyzed to the nondeuterated analog. The relative abundance of the deuterated ester side chain can be quantified by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). In the current method, aliquots of a diketene acetal/polyol(s) reaction mixture were dissolved (crosslinked polymers swollen) in methylene chloride and excess D₂O. The diketene acetal/polyol(s) reaction mixture was hydrolyzed under mildly acidic conditions to yield pentaerythritol dipropionate (PDP; hydrolysis product of DETOSU). PDP was extracted into an organic phase, silylated, and analyzed by GC-MS. Fragments corresponding to the C₂H₅C?O+ ion (57 a.m.u.) and C₂H₄DC?O+ ion (58 a. m. u.) were monitored and the quantity of free ketene acetal groups were calculated from the peak areas of the chromatograms. The precision of the method was ±0.1%. The accuracy, as compared to a parallel ¹H-NMR study, was within 5%. This method permits determination of the cure end-point of a poly(ortho ester) polymerization reaction to within ±0.25%. The curing kinetics agreed well with DSC branching/crosslinking measurements. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.     

脉冲伏安法测定酸性镀铜液中氯离子

本文以三电极体系为基础,采用脉冲伏安法测定酸性镀铜液中Cl-的含量,考察了富集电位,富集时间,电解液中CuSO4·5H2O浓度、H2SO4浓度和Cl-浓度对溶出峰电流密度的影响。实验结果表明,在酸性光亮镀铜液中,富集电位为0.30 V、富集时间为30 s时,Cl-的脉冲伏安法曲线峰形好,峰电流密度高,检测灵敏度高,Cl-检测限线性范围为0.1~20 mg/L,线性方程的方差为R2=0.9965,检测限为0.047 mg/L。本文所采用的脉冲伏安法测定酸性光亮镀铜液中Cl-含量灵敏度高、稳定性好并且抗干扰性强。利用此方法在实际生产过程中无需样品前处理即可对Cl-含量进行即时测定。     

羟乙基纤维素接枝环氧大豆油高分子表面活性剂的合成及性能

以羟乙基纤维素(HEC)与环氧大豆油(ESO)为原料,四氯化锡(Sn Cl4)为催化剂,二甲亚砜(DMSO)为溶剂,在室温下反应制备了羟乙基纤维素接枝环氧大豆油(ESO-HEC);ESO-HEC经碱性水解后,用酸处理得到羟乙基纤维素接枝环氧大豆油水解的酸性产物(H-ESO-HEC);再通过Na OH中和H-ESO-HEC结构中的羧酸基团,得到3种HESO-HEC-Na高分子表面活性剂。通过FT-IR表征了3种表面活性剂酸性产物H-ESO-HEC的结构;热重测试表明H-ESO-HEC比HEC具有更好的热稳定性;动态表面张力测试表明当H-ESO-HEC-Na的质量浓度升高,动态表面张力下降,且质量浓度达到临界胶束浓度时,最小表面张力值可达29 m N/m;泡沫性能测试表明随着ESO接枝量的增多,H-ESO-HEC-Na高分子表面活性剂的起泡和稳泡能力逐渐增强;通过对H-ESO-HEC-Na水溶液/庚烷的界面张力进行测试,发现不同条件制备得到的H-ESO-HEC-Na水溶液/庚烷的最低界面张力值接近,为9.8 m N/m左右。