七种有机物极微蒸气压数据的测定

建立了一套用Knudsen质量损失隙透法的极微蒸气压数据测定装置,用正十六烷作为标准物对设备进行了校验。测定了正十八烷、1-十八烯、邻苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二甲酯、二异丙基萘、邻苯二甲酸二环己酯和芘在298～373K的极微蒸气压数据。并给出了各自的Antoine系数。     

煤中氯的赋存形态与释放特性的研究进展

从煤中氯的赋存形式、测定方法、释放特性和控制技术等方面,对国内外的煤中氯研究现状进行了评述。到目前为止,氯在煤中的赋存形式仍未有统一的结论,但都认为燃烧过程煤中氯主要以氯化氢的形式释放,将对燃烧设备燃烧区、加热器等部位产生腐蚀并污染环境。研究结果表明采用洗煤技术可以有效降低煤中的氯含量。     

用于复杂有机化合物热容预测的一个新的拓扑指数

<正> 引言 化合物的理化性质主要由分子的几何结构和电子结构所决定,如何直接从分子结构预测化合物的理化性质已成为近几年来计算机化学的主要研究内容之一.利用拓扑指数与化合物的理化性质建立定量结构-性质/活性关系(QSPR/QSAR)来对化合物的性质/活性进行预测和评估则是一条十分简便的途径,引起了人们的极大兴趣.目前,拓扑指数法已广泛用于化学、化工、生物化学、环境科学、药学以及毒理学等领域,拓扑指数(即图不变量)就是用某种数学量来表征化合物的分子结构.虽然目前已提出了一百多种拓扑指数,但真正能适应含杂原子、多重键等复杂体系的却廖廖无几.为此,作者最近提出了一个新的拓扑指数Xu,并成功地用于烷烃的沸点等理化性质的预测.本文进一步将Xu指数推广到含多重键、杂原子的化合物体系以期对化合物的热容进行预测.     

一些含硫、含氮化合物在卤化银成像过程中的作用

采用在曝光前后用不同浓度的化合物溶液分别处理硫增感立方乳剂样品方法,观察它们在感光特性上的差别,从而判断这些化合物在卤化银成像过程的不同阶段各自所起的作用．本工作中所选用的化合物有1-苯基-5-巯基四氮唑(PMT),6-硝基苯并咪唑(硝酸盐),5-硝基苯并咪唑,5-硝基吲唑,4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚(TAI)和硫代乙酰胺．结果表明：PMT在一定的浓度范围内对潜影的形成有促进作用,但对显影有抑制作用;6-硝基苯并咪唑和5-硝基苯并咪唑的情况相似,对潜影的形成无显著影响,而对显影的抑制作用明显;5-硝基吲唑不仅对潜影的形成有明显阻滞作用,而且对显影也有抑制作用;TAI则对潜影的形成有明显的促进作用,对显影的影响较小;硫代乙酰胺在弱酸性介质中对潜影的形成有显著阻滞作用,对显影也有-定的抑制作用,但对灰雾的增长十分显著．     

超声波和微波辐射下萃取煤的有机硫形态分析

用超声波和微波辐射法在四氯乙烯体系下,采用气相色谱／质谱仪对北京煤、王庄煤、兖州煤和临汾煤进行了萃取液分析．结果表明,不同煤样在超声波作用下的脱硫效果不同,不同煤样四氯乙烯萃取物中分别含有苯并噻唑、苯并噻吩、噻克索酮、2-甲基-4-叔丁基苯硫酚、噻唑基嘧啶、甲苯噻嗪、5-乙氨基-噻唑基嘧啶、4-氨基-噻嗪、4-甲氧基-2-甲基-1-甲硫醚基苯、2-甲硫基-苯并噻唑和2-甲硫基-苯甲酸甲酯等硫化物。     

煤热解中有机硫的变化

煤中的硫给煤的加工利用带来麻烦,对环境造成污染。本文对迄今为止研究较少的有机硫考察了其在热解中的变化。所用原料煤为兖州和东林两种高硫煤,先用1:7硝酸脱除全部无机硫。通过管式加热炉热解试验发现可脱除的有机硫分布,对兖州燥:400℃前23%,400～500℃14%,500～900℃10%,合计57%;对东林煤,分别为10%,9%和26.5%,合计55.5%。脱除的硫主要以硫化氢形式析出。本文还讨论了热解脱硫机理和有机硫的结构。     

高有机硫煤燃烧固硫的研究

以高有机硫煤──贵定煤为研究对象，以ＣａＯ，ＣａＣＯ＿３为固硫剂，对影响固硫作用的温度、Ｃａ／Ｓ摩尔比、固硫剂比表面等因素进行了研究。发现：有机硫析出温度低，过程短。确定燃烧固硫最佳条件，应充分考虑煤中硫的赋存形态和固硫剂的性质。实验表明，ＣａＯ固硫的最佳工况条件是炉温为９５０℃，Ｃａ／Ｓ＝３；ＣａＣＯ＿３固硫的最佳工况条件是炉温１０００℃，Ｃａ／Ｓ＝３。     

正丙醇脱煤中有机硫的研究

对重庆市涪陵高硫煤在正丙醇溶剂中的脱有机硫规律进行了研究．采用单因子法考察了粒径、煤浆溶剂体积与煤样质量比、时间及温度等因素对脱硫的影响,优选出正丙醇脱除原煤中有机硫的最佳条件为：煤粒粒径100目～120目,煤浆溶剂体积与煤样质量比为16,反应时间为90min,反应温度为30℃,在最佳条件下,测得煤样的有机硫脱除率在42．82％～60.70%之间。     

基于基团贡献神经网络集成法估算有机物常压凝固点

基于基团贡献法应用人工神经网络对有机物的常压凝固点进行了估算,输入参数为有机物的基团数和表征异构体的参数,输出为常压凝固点.分析了采用最速梯度下降法的BP算法在训练过程中产生误差饱和情况的原因,采用在隐含层节点中加入误差饱和预防函数用来防止误差饱和情况的出现.仿真结果表明,所采用的方法能有效地减小网络在误差表面陷入低谷的可能性和提高网络的收敛速率.采用神经网络集成法建立了神经网络集成模型,通过仿真合理选择隐含层节点数和采用交叉验证法用于防止BP网络的过度训练,增强了网络的泛化能力.估算结果表明,所建立的神经网络集成模型,其网络有良好的稳定性和预测精度,207个样本估算的绝对平均相对误差为8.62%.     

估算纯物质临界温度的新方法

提出了不用沸点 (Tb)的估算临界温度 (Tc)的方法———第 1水平基团法和第 2水平基团法 .对烷烃、烯烃、炔烃和二烯烃、环烷烃、芳香烃、醇、酯、醚、酮、酸、含硫化合物、含氮化合物以及卤烃等 12类物质的32 5个Tc 进行了关联 ,得到方程参数及 70个第 1水平基团对Tc 的贡献值以及 34个第 2水平基团对Tc 的贡献值 .新方法不依赖于Tb 的实验值 ,而用更易得到的相对密度d4 2 0 值 ,同时还对分子中相邻基团间的相互作用及同分异构体进行了校正 .新方法用于极不稳定的精细化学品也有良好的精度     

有机硫加氢(HDS)催化剂的预硫化

预硫化是HDS、HDN过程中决定催化剂活性的最重要环节。在分析催化剂硫化反应原理、硫化条件、硫化与还原的关系等基础上进一步指出了在工业过程中预硫化的一些原则。     

硝酸预处理对正丙醇脱除煤中有机硫的影响

用1:4硝酸脱除无机硫后,通过正交实验确定了1:1正丙醇水溶液脱除涪陵高有机硫煤的最佳条件.分析了煤样的粒径、溶浆浓度、萃取时间及萃取温度对有机硫脱除率的影响.结果表明:用1:4硝酸脱除无机硫后,1 : 1正丙醇水溶液对高硫煤中有机硫的脱除率高,反应条件温和,容易实现.最佳脱硫条件为:煤样粒径0.12 mm,煤浆浓度0.083 g/mL,萃取时间90 min,萃取温度87 ℃,煤样的有机硫脱除率最高可达52.29%.     

煤有机硫赋存形态模拟与微生物脱硫研究进展

分析了煤的有机质结构和煤中有机硫赋存形态的复杂多样性，依据煤化学结构模型的预示以及煤化程度加深对芳核缩合程度增加的基本规律，探讨了模型化合物选择的理论依据及其规律性，归纳了微生物降解煤中有机硫的三种典型机理，综述了DBT，NTH，BTH和BMS等模型化合物及其部分衍生物微生物脱硫的研究进展，提出了运用多模型化合物选育降解煤中有机硫的微生物、多菌群复合培养和单一菌株广谱脱硫性能研究的新理念，展望了微生物脱硫技术的工业可行性．     

超声波法制备高岭石插层复合物

用超声波法制备了高岭石插层复合物.利用红外光谱、X射线衍射和透射电子显微镜分析了不同产地高岭石结构的差异、插层效果以及它们之间的关系.比较了不同类型插层剂与高岭石的插层产物、插层效果及插层机理.结果表明:相同条件下,多水高岭石(埃洛石)和结构压力大的管状高岭石比普通高岭石更易于插层.在60℃,3 h,超声波条件下,将高岭石/二甲基亚砜(dimethylsulphoxide,DMSO)作为媒介,采用两步插层法快速制备高岭石/乙醇前驱体,但DMSO的插层率优于乙醇的.甲醇钠与苏州高岭石作用后,使部分苏州土片层间剥离.     

基团对应状态法(CSGC)用于纯物质饱和蒸气压的估算

将对应态原理与基团贡献法相结合,引入拟临界性质的概念,提出基团对应状态法(Correspounding State with Group Contribution,简称CSGC)。并将其与Riedel方程相结合用于饱和蒸气压的估算,提出新的蒸气压估算方程(CSGC-PR方程)。88种基团的参数由包括饱和烃、不饱和烃、环烃、芳烃、含氧化合物、含硫化合物、含氮化合物、含卤化合物等350种物质5255个饱和蒸气压实验数据关联获得。新模型的估算精度优于现有的对应状态法,不仅对于高碳数分子有良好的估算精度,并对非极性物质能较好地外推高压下的饱和蒸气压。     

PREDICTION OF MOLAR VOLUMES, VAPOR PRESSURES AND SUPERCRITICAL SOLUBILITIES OF ALKANES BY EQUATIONS OF STATE

A generalized cubic equation of state which can represent all the cubic equations is introduced and thermodynamic property relations for it are presented. Five cubic equations of states with respective mixing rules are used to predict molar volumes and vapor pressures of pure alkanes (from methane till n-tritriacontane) and solubilities of solid wax components (high molecular weight alkanes) in supercritical solvents. They are the RK (Redlich-Kwong), MMM (Mohsennia-Modarress-Mansoori), RM (Riazi-Mansoori), PR (Peng-Robinson), and SRK (Soave-Redlich-Kwon) equations of state. The experimental data necessary to compare the equations of state are taken from the literature. It is demonstrated that the SRK equation of state is more accurate for predicting vapor pressures of alkanes. The RM equation of state is shown to be more accurate for predicting molar volumes of saturated and sub-cooled liquid alkanes as well as molar volumes of alkanes in their supercritical condition. For the solubility of wax components in supercritical solvents it is shown that the MMM equation of state gives the least AAD% for the 270 data points of 10 binary systems studied consisting of a high molecular weight alkane and supercritical ethane and carbon dioxide.     

五种酯类化合物极微蒸气压的扭转法测定

<正> 引言 物质的饱和蒸气压是最重要的物性数据之一.在化工设计、生产与科学研究中,如农药、化肥的储存,香料的挥发速度,橡胶、塑料中增塑剂的有效寿命等,对有机酯类化合物低蒸气压数据要求迫切.由于测定难度以及数据准确性等问题,目前极微蒸气压的数据非常缺乏.测定方法主要有Knudsen隙透法和同位素示踪法,后者由于实验条件苛刻而很少     

应用XPS研究煤中有机硫在脱硫时的存在形态

应用Ｘ－射线光电能谱（ＸＰＳ）研究了几种煤中有机硫在脱硫过程中的存在形态。通过模型化合物（ｍｏｄｅｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）中硫的２Ｐ层电子的ＸＰＳ结合能，可用来估算煤中硫的归属，如硫醇，硫醚及噻吩类硫，南桐东林煤中有机硫以噻吩型硫为主，亦存在少量硫醇以醚型硫，兖州北宿１６层煤则以噻粉硫硫氧化合物的为主，用乙醇超临界抽提及高能辐射处理２种煤样，均能脱除一定量的有机硫，初步认为乙醇超临界提法能脱除煤中硫     

天然沸石用于去除水体中有机污染物的效果

用固定床吸附柱方法研究天然沸石,天然沸石和活性炭配合使用去除水中致色有机物的效果,并考察了它们对苯酚与苯胺的吸附作用,结果表明,天然沸石对自来水中致色有机物有明显去除效果,与活性炭配合使用时,能将自来水中致色有机物基本去除,与活性炭不同,天然沸石地苯酚的吸附能力３成于苯胺。     

A NEW GROUP CONTRIBUTION METHOD FOR ESTIMATING MELTING AND BOILING POINTS OF ORGANIC COMPOUNDS

A new division method of molecular structural units involving group-adjacent atom pairs has been developed. Expressions for estimating basic physical properties T_b and T_m have been proposed, with the numerical values of relative structural unit parameters presented. The average percent deviations of estimation of the above two physical properties are 1.20 and 7.75, respectively.