无铬鞣剂─聚丙烯酸与铝配合物的研究与探索

本文以丙烯酸和氯化铝为原料,采用溶液聚合法合成丙烯酸树脂,再与铝离子配合,生成一种配合物鞣剂.通过化学分析、红外光谱、差热分析、紫外光谱等手段对产物进行表征,并将其用于蓝皮的预鞣和复鞣,结果表明:该鞣剂既体现了丙烯酸树脂对皮革填充性好,丰满的优点,也体现了铝鞣剂柔软、纯白、粒面细致、延伸性好的优点.     

猪皮制革实用技术（二十一）

（续前篇） 第六章鞣制 简而言之，鞣制过程是鞣剂中的鞣质与皮胶原侧链上的活性基团结合，发生从皮到革的质变过程。一般说来，鞣剂主要有三类．无机鞣剂、有机鞣剂和金属配合鞣剂。其中，无机鞣剂包括铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂、钛鞣剂、铁鞣剂以及硅鞣剂等；有机鞣剂包括油鞣剂．植物鞣剂、醛鞣剂（甲醛、乙二醛、戊二醛及脂肪醛等），树脂鞣剂（脲醛树脂鞣剂、丙烯酸树脂鞣剂、三聚氰胺树脂鞣剂及聚氨酯树脂鞣剂等）以及合成鞣剂等。     

锆-铝-钛鞣山羊服装革工艺板块的组装与评价

研究对锆-铝-钛配合鞣剂鞣山羊服装革的工艺板块进行设计与组装,并运用功能性、生态性、经济性等指标,对其工艺板块的运行进行了评价。研究表明:采用1%改性戊二醛进行预处理,采用20%锆-铝-钛配合鞣剂进行鞣制,并采用2%丙烯酸树脂+3%醛类鞣剂+4%乙烯基共聚物树脂类鞣剂这一复鞣方案进行复鞣,所得的成革收缩温度大于90℃,鞣制废液的BOD5/COD为0.256,其它物理-机械性符合行业标准,感官性能与铬鞣革相当。     

树脂鞣剂鞣性和复鞣性的研究

本论文对氨基树脂、双官能基树脂、乙烯基类树脂（丙烯酸系列、马来酸酐系列）等树脂鞣剂，以及烷基碘酰氯、烷基磺酰胺的鞣性进行了考察，讨论了树脂鞣剂结构与鞣性的关系，具有鞣制效应的材料，并不一定能明显提高Ｔｓ。     

丙烯酸树脂复鞣剂的应用现状及其前景

本文讨论了丙烯酸树脂复鞣剂的应用现状及其发展前景，并讨论了两性丙烯酸类树脂鞣剂的合成方法和发展过程。指出了助染性丙烯酸树脂复鞣剂及改性丙烯酸树脂复鞣剂将在该类材料今后发展中有着广阔的前景。     

新型两性树脂复鞣剂的应用研究

对新型两性氨基树脂复鞣剂的理化性能、助染效果及填充性能等进行了全面考察。研究结果表明，该两性氨基树脂复鞣剂助染效果明显，并有一定的选择填充作用。它与丙烯酸树脂类阴离子复鞣剂配伍性好，且有助于对阴离子材料的吸收与固定，基本上克服丙烯酸树脂类鞣剂的“浅色效应”。     

PCT——Ⅰ丙烯酸树脂复鞣剂的应用试验

PCT—Ⅰ丙烯酸树脂复鞣剂是在PAT助鞣剂的基础上不断完善和改进的一种以丙烯酸类单体为原料、经水溶液共聚合的新型鞣剂。我们在猪正服装革复鞣工序进行了一系列的对比试验,试验中对革胚的厚度做了跟踪监测,进行了面积测定。 PCT—Ⅰ丙烯酸树脂复鞣剂经我们使用后认为,它不仅具有PAT助鞣剂的功效:身骨柔软丰满、面细、弹性好,而且还具有PAT     

铝鞣剂与铝铬络合鞣剂

本文收集了西德巴登苯胺碱公司(BASF)几篇有关铝鞣剂及铝铬络合鞣剂的专利资料,介绍改进铝鞣剂性能,代替部分铬盐、节约红矾的措施。其要点是,(一)配制的铝络合物中,有机酸根含量较高,每3个中心金属原子至少须含有2个以上甚至6个有机酸根,而且大部是成配聚结合的。据介绍,这种络合物的鞣性较好,铝的耐水解性好,革的收缩温度较高,粒面紧密,手感丰满;(二)铝与铬配制成多金属络合鞣剂后,革的收缩温度可达100℃,因铝铬已络合在一起,故其效果要比铬鞣后铝复鞣的效果好,铝在革内的结合也较牢;(三)铝鞣剂或铝铬络合鞣剂可用丙烯酸作蒙囿剂,烯基具有接枝聚合作用,可提高鞣制效果。文中还介绍了鞣制方法,可供参考。     

蜜胺树脂应用研究：多种复鞣剂搭配使用探索

本文采用正交实验法研究多种复鞣剂搭配使用性能。发现蜜胺树脂鞣剂能显著改善成革外观,粒面细致;它与丙烯酸树脂鞣剂结合使用选择填充性好;多金属鞣剂单独或与蜜胺树脂结合使用填充增厚作用强,且有一定选择填充性。根据具体情况,合理搭配使用这些材料,可获得性能理想的成革。     

基于铁-锆-铝配合鞣剂的黄牛鞋面革生态工艺设计

以浸酸黄牛裸皮为原料皮,采用单因素试验法和正交试验法,设计了基于铁-锆-铝配合鞣剂的黄牛鞋面革的预鞣、主鞣和复鞣工艺,并根据废液的环保性能和产品的理化性能进行了优化。试验结果表明,预鞣采用1%的戊二醛GT50,主鞣采用26%的铁-锆-铝配合鞣剂;复鞣采用7%的铁-锆-铝配合鞣剂、6%丙烯酸聚合物鞣剂、2%氨基树脂鞣剂和5%植物鞣剂;成革物理机械性能和感官性能均符合行业标准要求。与铬鞣革相比,铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革符合生态设计理念,对提升制革行业清洁生产水平,促进制革技术进步具有非常重要的现实意义。     

改性角蛋白水解液的助鞣作用

角蛋白水解液改性产品在铬鞣中作为助鞣剂,以收缩温度、增厚率、废液含铬量和成革的物理机械性能为考察指标,研究改性角蛋白水解液在铬鞣中的助鞣作用。结果表明,改性产品有一定的鞣性和良好的填充性,与铬鞣剂配伍使用,可减少铬鞣剂用量50%,且能降低废液中Cr2O3含量。     

无盐浸酸与铬鞣

研究了高ｐＨ值铬鞣、无浸酸（助剂）铬鞣、常规浸酸铬鞣及无盐浸酸铬鞣４组鞣前准备条件不同情况下的铬鞣。结果发现无盐浸酸铬鞣后革结合铬（Ｃｒ２Ｏ３）量最大,最小的最高ｐＨ铬鞣。无盐浸酸铬鞣的革有合格的物理性能。     

含稀土鞣剂的应用研究鞣革性能特征的研究(Ⅱ)

对含稀土鞣剂鞣革性能特征进行了研究,通过与纯铬鞣对比表明,应用含稀土鞣剂可以较大幅度降低铬用量,减少铬污染,并且成革更柔软丰满,粒面更细致平整,面积得革率更高     

铁鞣新方法

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上呈的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

水杨酸-金属刚性模块的协同效应

利用两种鞣性比较弱的鞣质进行结合鞣制,得到的成革的耐湿热稳定性大幅度提高,原因是在这两种鞣质之间形成了协同效应,即Synergistic Effect,这是提高成革稳定性的一个比较新型的研究理论体系。本实验使用自制的水杨酸-金属配合物对皮粉进行模拟鞣制,使用DSC对鞣后皮粉测定其相变温度,从而证明了鞣性模块的存在以及模块的协同效应对提高成革耐湿热稳定性的作用。结果发现:水杨酸铬在提高成革收缩温度方面最为明显,其作用后皮粉的热变性温度为146.7℃,其次是水杨酸铝,为145.7℃。     

五种栲胶性能的研究

探讨了CHD、ATO、CHA、MIMOSA ME和MIMOSA FS五种栲胶的溶解性、鞣制过程的吸收性以及对猪皮服装革性能的影响.结果表明分次鞣制和加脂对栲胶的吸收性影响较大;五种栲胶中ATO的溶解性最好,MIMOSA ME鞣革的柔软性和丰满性最好,CHA鞣革的收缩温度最高(83℃).     

不浸酸铬鞣剂C—2000的应用研究

本文所试验的C－2000铬鞣剂是一种专为浸酸鞣制而研制的新型铬鞣剂,它适合于各种鞋面革在软化后直接进行鞣制。本文在研究鞣剂一般性质的基础上,对比研究了C－2000鞣剂不浸酸鞣制和常规的鞣制方法,分析了两种方法所得革的性能。实验结果表明C－2000鞣剂的鞣制开始、pH值较高的情况下,也能顺利渗透,整个鞣制系统的pH值在很短的时间内降至3．5－4．0,并且保持稳定。与常规的鞣制方法相比C－2000鞣剂不浸酸鞣制革中铬含量高,分布更均匀。该鞣剂鞣出的革的丰满性、弹性比常规工艺鞣的革好,尤其边腹部的松面情况得到很好的改善,铬的吸收率也得到明显的提高。用C－2000鞣剂实施不酸鞣制不但简化了工艺操作（去掉浸酸工序提碱操作）,而且降低了成本,彻底解决了制革过程中的污染问题,同时降低了铬的污染。     

乙二醛、丙烯酸及胶原水解物制备铬鞣助剂

用氢氧化钠水解白皮粉得到水解胶原,再用乙二醛和丙烯酸对水解胶原进行接枝改性,然后用乙醇和丙酮对产品进行分离提纯,制得铬鞣助剂。讨论了合成时乙二醛的最佳用量,并将制得的高吸收助鞣剂应用于山羊皮铬鞣实验,测定收缩温度并用ICP分析废液中的铬含量来调整应用工艺以达到最佳效果。通过实验得出:合成助鞣剂时乙二醛的最佳用量为8%,制得的助鞣剂接枝率为23.50%。在工艺应用实验中,通过鞣制进行对比可以得出,助鞣剂最佳用量为4%,此时废液中铬含量与不加助鞣剂相比减少了18.2%,同时收缩温度提高了7.2℃。     

铬交联以及对皮革与其它鞣剂 染料和加脂剂进一步结合的影响

本文解释了铬络合物的数量及它们在胶原晶格中的位置与成革稳定性之间的关系.在用碱式铬盐鞣制的皮革中,铬络合物与皮革的结合方式有许多种,其中只有部分铬络合物与皮革结合的坚牢度最大,也正是这部分铬盐直接影响到皮革鞣制后的耐煮沸试验,其余的铬在中和、搭马陈放和干燥后进—步固定。这—部分铬对皮革提供了很大的额外鞣制强度。通过用二羧酸或聚丙烯酸与这部分未固定的铬或固定不牢的铬结合,成革的—部分额外强度便消失了.这就证明了上述结果。而且这种高吸收鞣法鞣制的革较常规鞣法鞣得的革鞣制强度要轻一点.鞣制强度和铬结合量之间的关系在最近一些报道中也有同样结果,铬的那些自由价键可用于进一步固定油脂,疏水添加剂和复鞣剂。如果要得到与常规铬鞣革相同的鞣制强度,用二羧酸或丙烯酸处理后的革必须加入更多的铬盐鞣制。     

铁鞣新方法(续)

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上乘的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。