头孢三嗪反式异构体合成研究

以头孢主环(6R,7R)-7-氨基-8-氧代-3-[[(1,2,5,6-四氢-2-甲基-5,6-二氧代-1,2,4-三嗪-3-基)硫代]甲基]-5-硫代-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-2-羧酸(7-ACT)为起始原料,与反式活性酯侧链(E)-2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-甲氧亚胺-乙酸-2-苯并噻唑硫酯(E-AE)反应作用生成(6R,7R)-7-[2-(2-氨基-4-噻唑基)-(E)-2-(甲氧亚胺)乙酰氨基]-8-氧代-3-[(1,2,5,6-四氢-2-甲基-5,6-二氧代-1,2,4-三嗪-3-基)硫代〗甲基]-5-硫代-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-2-羧酸,然后在丙酮溶液中与异辛酸钠成盐而制得反式头孢三嗪钠。该产品具有良好的稳定性与高纯度,可作为对照品使用。     

一种左氧氟沙星半水合物合成工艺的改进

以(S)-(-)-9,10-二氟-2,3-二氢-3-甲基-7-氧代-7H-吡啶并[1,2,3-de][1,4]苯并噁嗪-6-羧酸乙酯(左氟环合酯)为起始原料,与4-甲基哌嗪缩合得(S)-(-)-9-氟-2,3-二氢-3-甲基-10-(4-甲基-1-哌嗪基)-7-氧代-7H-吡啶并[1,2,3-de][1,4]苯并噁嗪-...     

有机中间体合成中的新试剂、新反应、新技术、新工艺——Ⅲ 氟硝基苯系列产品

本文详细介绍了硝基氯苯在季铵盐和烷氧基聚氧乙烯醚存在下合成2,4-二氟硝基苯、2,3,4-三氟硝基苯、5-氯-2,4-二氟硝基苯、2,4,5-三氟硝基苯、5-氯-2-氟-4-(硝基甲基)硝基苯和5-氯-4-氟-2-(硝基甲基)硝基苯、2-氯-5-氟-4-硝基苯甲酸和4-氯-5-氟-2-硝基苯甲酸、2,4,5-三氟苯甲酸、2-氯-4,5-二氟苯甲酸的最新合成工艺。     

国外专利文献

2-(2-甲酰-6-甲氧基苯氧基)链烷酸的佩金环合反应新历程2-(2-甲酰-6-甲氧基苯氧基)链烷酸在传统的佩金反应条件下环合反应,生成2-烷基-7-甲氧基-5-硝基苯[b]呋喃Ⅰ(R1=Et,n-Pr,n-Bt),2-烷基-9-甲氧基-7-硝基-3-氧基-2,3-二氢-5H苯     

外源抗氧化剂7-(4-氨基-1,2,4-三唑-5-)硫乙氧基黄酮及其意外乙酰化产物的合成

7-溴乙氧基黄酮与3-取代-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫醇类化合物缩合反应得到7-(4-氨基-1,2,4-三唑-5-)硫乙氧基黄酮,为了增加其脂溶性,将该类化合物进一步与乙酸酐回流反应12 h,得到的化合物不是预期的7-(3-取代-4-乙酰氨基-1,2,4-三唑-5-)硫乙氧基黄酮衍生物,而是7-[3-取代-4-(2-乙酰氧基)-乙亚氨基-1,2,4-三唑-5-]硫乙氧基黄酮,分别用红外、核磁共振氢谱及碳谱、质谱和元素分析对这4个乙酰化产物的结构进行了确证。以清除超氧自由基、羟自由基、亚硝基自由基和2,2-二苯基-1-苦味酰基自由基的活性及总还原能力为指标,测定比较了4个7-(3-取代-4-氨基-1,2,4-三唑-5-)硫乙氧基黄酮化合物及其意外乙酰化产物的体外抗氧化活性。结果表明,在测定浓度下,乙酰化衍生物7-[3-对甲氧苯基-4-(2-乙酰氧基)-乙亚氨基-1,2,4-三唑-5-]硫乙氧基黄酮较其前体抗氧化活性强。     

杀菌剂——WILLIAMS TERPY MICHAEL

杀菌剂组成为：（a）稳定的次氯酸和溴化物；（b）由下列杀菌剂中选择至少一种。这些杀菌剂为：2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、4．5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1．2-苯并异噻唑啉-3-酮、3-溴-1-氯-5，5-二甲基海因、多（六亚甲基双胍盐酸盐）、烷基-二甲基-苯甲基氯化铵、戊二醛、5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和2，2-溴-3-次氯基丙酰胺。     

琥珀酸普芦卡必利有关物质的合成研究

以4-氨基-5-氯-2,3-二氢-7-苯并呋喃羧酸为起始原料,经缩合反应合成琥珀酸普芦卡必利的有关物质3-(4-(4-氨基-5-氯-2,3-二氢-7-苯并呋喃甲酰胺)哌啶-1-基)丙基-4-氨基-5-氯-2,3-二氢-7-苯并呋喃甲酰胺(简称琥珀酸普芦卡必利杂质A).以4-氨基-5-氯-7-苯并呋喃羧酸为起始原料,经缩...     

蛇床子素酰胺衍生物的合成及其抗菌活性

蛇床子素经SeO2氧化得到(E)-2-甲基-4-(7-甲氧基-2-氧代-2H-色烯-8-基)-2-丁烯醛(中间体Ⅰ),接着,中间体Ⅰ经NaClO2氧化得到(E)-2-甲基-4-(7-甲氧基-2-氧代-2H-色烯-8-基)-2-丁烯酸(中间体Ⅱ),最后,中间体Ⅱ和不同胺经N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)缩合,制备了1...     

含哒嗪酮的吡唑醛腙类化合物的合成

以1,4,5,6-四氢-6-哒嗪酮-3-甲酰肼和1,6-二氢-6-哒嗪酮-3-甲酰肼与1-苯基-3-芳基-4-甲酰基吡唑反应,得到相应的新化合物1,4,5,6-四氢-6-哒嗪酮-3-羰基吡唑醛腙和1,6-二氢-6-哒嗪酮-3-羰基吡唑醛腙.所有化合物的结构均经IR,1HNMR和元素分析得以证实.     

1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-甲醛腙类化合物的合成

首先通过Vilismier反应得到的1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-甲醛与氨基硫脲反应制备了关键中间体1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-甲醛缩氨基硫脲.最后,经吡唑醛缩氨基硫脲中间体与7种不同的ω-溴代芳基乙酮反应合成了N-(1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-基)-N＇-(芳基-噻唑-2-基)-甲醛腙类衍生物.利用元...     

1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸的合成

1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸是鱼尼丁受体杀虫剂DP-23合成的关键中间体。以3-氯-2-吡啶肼及三氟乙酰基丙酮为原料合成1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-5-甲基-1H-吡唑,再经溴代、水解和氧化得到1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸,总收率达到37.4%。     

小蓬草鲜花和鲜果精油挥发性组分分析

利用气质联用仪(GC-MS)对水蒸气蒸馏提取小蓬草鲜花和鲜果精油的挥发性组分进行了分析,结果表明精油组分中匹配度96%以上的共5种化合物:烃类化合物2种,醇类化合物2种,酮类化合物1种。其中含有常用作香料的顺式-2-甲基-5-异丙烯基-2-环己烯-1-醇(顺式香芹醇)、反式-2-甲基-5-异丙烯基-2-环己烯-1-醇(反式香芹醇)和(s)-2-甲基-5-异丙烯基-2-环己烯-1-酮 (s-香芹酮),此外还含有2,6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)双环庚-2-烯。萜类化合物、脂肪酮具有化感作用,小蓬草鲜花和鲜果精油具有开发为香料、除草剂的潜在价值。     

N1-(2-苯基-1，2，3-三唑-4-甲酰基)-吡唑类衍生物的合成

利用2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰肼(1)分别与3-芳基偶氮乙酰丙酮(2)和3-芳基偶氮乙酰乙酸乙酯(3)在酸性条件下环化,制得12个新的N1-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰基)-3,5-二甲基-4-芳基偶氮吡唑(4)和N1-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰基)-3-甲基-4-芳基偶氮-2-吡唑啉-5-酮(5),用元素分析、IR、1HNMR和MS确定了它们的结构。     

两种新型萘酰亚胺衍生物的合成及表征

以N-己基-4-溴-1,8-萘酰亚胺和1,5-二苯基-3-(2-噻吩)-吡唑啉及1,3-二苯基-5-(2-噻吩)-吡唑啉为原料通过C-H直接芳基化得到两种新型1,8-萘酰亚胺衍生物,N-己基-4-(1,5-二苯基-3-(2-噻吩)吡唑啉)-1,8-萘酰亚胺和N-己基-4-(1,3-二苯基-5-(2-噻吩)吡唑啉)-1,8-萘酰亚胺,探讨了合成机理,并以1H NMR,13C NMR和质谱表征了产物结构。     

海南山苍子核仁油GC-MS分析

采用水蒸气蒸馏法提取海南山苍子核仁油,用气相色谱-质谱联用技术对其挥发油成分进行分析。GC-MS鉴定出54个化合物,占挥发油总量的70.02%。主要成分有6-甲基-5-庚烯-2-酮,D-苎烯,3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇,α,α-4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇,3-甲基-2-丁烯醛,癸酸,1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-环己烯,2,6,6-三甲基-二环[3.1.1]庚烷-3-酮。     

含侧烃基的特种低分子脂肪族二元醇

对部分已工业化生产的含侧烃基的脂肪族二元醇(包括新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、二聚体二醇、羟基新戊酸羟基新戊醇酯、一缩二丙二醇等)进行了简要介绍。介绍了它们的性能特点和用途,特别是在高分子合成材料中的应用。     

吲哒帕胺的合成研究

以4-氯-3-磺胺基苯甲酸和2,3-二氢-2-甲基-1H-吲哚为主要原料,经3步反应合成了降压药吲哒帕胺.4-氯-3-磺胺基苯甲酸与氯化亚砜反应得4-氯-3-磺胺基苯甲酰氯(Ⅰ),产率98.0%;2,3-二氢-2-甲基-1H-吲哚与亚硝酸反应得到N-亚硝基-2,3-二氢-2-甲基-1H-吲哚(Ⅱ),不用分离出Ⅱ,直接用钯/碳催化剂催化氢化得到N-氨基-2,3-二氢-2-甲基-1H-吲哚(Ⅲ),再进一步制成N-氨基-2,3-二氢-2-甲基-1H-吲哚盐酸盐(Ⅳ),产率92.0%;Ⅰ和Ⅳ反应得到目标产物吲哒帕胺(Ⅴ),产率92.5%,所得产品符合药典标准.     

Amorfrutin B的关键中间体的关环合成

以米氏酸和香叶醇为原料,采用钯催化的一锅串联反应为关键步骤,通过5步反应,高效率地合成了Amorfrutin B的关键中间体——(E)-7-羟基-2,2-二甲基-8-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-5-苯乙基-4H-苯并[d][1,3]二噁英-4-酮(Ⅹ)。各中间体和产物的结构通过FTIR和1HNMR得以确认。中间体（E)-3-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-氧基)-3-丙二酸酯(Ⅲ)、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基-4-(2,2-二甲基-4-氧代-4H-1,3-二氧六环-6-基)-3-氧代丁酸(Ⅵ)的反应条件得以优化,提高了产率,降低了成本,使合成路线更加经济合理。对关键串联反应的机理进行了解释,即中间体(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基-4-(2-(2,2-二甲基-4-氧代-4H-1,3-二氧六环-6-基）乙酰基)-3-氧代-5-苯基戊酯(Ⅸ)通过两次卡罗尔重排、脱羧后分子内Aldol缩合及脱水后芳构化等一系列转变形成了具有苯酚结构的关键中间体Ⅹ。Ⅹ的成功合成为Amorfrutin B的完全合成奠定了重要基础。     

咪唑斯汀的生产工艺改进

首先以4-氟苄基氯和2-氯-1H-苯并咪唑为起始原料合成1-[（4-氟苯基）甲基]-2-氯-1H-苯并咪唑中间体;所得中间体进一步与甲胺哌啶反应得1-[1-（4-氟苄基）甲基-1H-苯并咪唑-2-基]-N-甲基-4-哌啶胺;最后,第二步产物进一步与2-甲硫基-4-嘧啶酮反应制得（2-[[1-[1-（4-氟苄基）-1H-苯并咪唑-2-基]-4-哌啶基]甲胺基]-4（1H）-嘧啶酮）（咪唑斯汀）,总生产收率达54%。     

吡唑类化合物

吡唑类化合物如5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑是活性优良的杀虫剂,本专利提供了一种制备新型吡唑类化合物的方法。专利中有很多实例,此处以5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基呋喃-2-基)吡唑为例予以介绍。