分子印迹聚合物制备及应用的最新进展

分子印迹技术是人工合成对印迹分子具有专一识别能力聚合物的技术。综述了2001年至今主要相关文献，总结了近两年分子印迹技术所取得的最新成就，介绍了目前分子印迹技术发展中存在的问题，并对分子印迹技术的研究及应用前景作出了展望。     

沙丁胺醇分子印迹电化学传感器的制备及应用

分子印迹膜作为一种人工抗体可以特异性的识别目标物从而提高传感器的选择性。在本文中,选用简便的电化学聚合法制备沙丁胺醇（sal）的分子印迹膜,构建一种灵敏度高、选择性好的电化学传感器。该实验首先通过恒电位沉积法（﹣0.2V）将纳米金粒子原位沉积到玻碳电极表面（制得AuNPs/GCE）,接下来,利用循环伏安法（CV）将功能单体邻苯二胺与sal电聚合在AuNPs/GCE表面,制备分子印迹聚合物膜。随后,使用0.5 M H2SO4洗脱分析印迹膜10 min后,得到沙丁胺醇分子印迹电化学传感器（Sal-MIP/AuNPs/GCE）。结果表明,该传感器对sal的响应范围为1×10-11~1×10-6mol/L,检出限为1×10-11 mol/L。其线性方程为△IP(μA)=34.079+2.9048lgc(mol/L),相关系数（R2）为0.9911,且具有较好的选择性。将此传感器应用于新鲜猪肉中sal的快速检测,采用加标回收法验证传感器的性能,发现该方法的回收率为94.41%~107.03%,相对标准偏差（RSD）为2.1~3.5%,有较好的应用价值。     

孔雀石绿分子印迹电化学传感器的制备与应用

目的 本文构建了一种分子印迹电化学传感器用于孔雀石绿的快速测定。方法 首先采用一步合成法制备纳米复合材料PMo12-PDA/RGO,并对其进行了红外光谱和扫描电子显微镜表征。然后,以邻苯二胺（OPD）为功能单体,孔雀石绿（MG）为模板分子,采用电聚合方法在PMo12-PDA/RGO修饰的电极表面制备印迹膜,采用循环伏安法进行洗脱,从而制备得到传感器。对纳米材料的滴涂量、印迹圈数、洗脱剂类型、孵育时间和缓冲液pH进行优化。结果 在最优实验条件下,孔雀石绿溶液的浓度在0.10~15.0 nmol/L范围内与电流的变化值呈良好的线性关系,线性方程为ΔI=0.5647x+4.0024,R2=0.9916,该方法的检出限为5.47×10-11 mol/L（S/N=3）。结论 该传感器可用于养殖水样中痕量孔雀石绿的检测,加标回收率为95.74~113.21%。     

双酚A磁性分子印迹聚合物的制备及性能研究

采用共沉淀法制备出磁性Fe3O4纳米粒子,利用凝胶溶胶法进行表面包覆Si O2得到Fe3O4-Si O2纳米粒子,并且以此作为磁核、双酚A作为模板分子、α-甲基丙烯酸作为功能单体、二乙烯基苯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂乳液聚合制备出磁性双酚A分子印迹聚合物,通过红外衍射光谱(FT—IR)、透射电镜(TEM)以及振动样品磁强计(VSM)对聚合物的表面形貌、结构、磁性质等进行表征。结果表明:聚合物粒径分布均匀,在15 nm左右,磁响应性好,吸附动力学试验表明印记聚合物对双酚A的吸附性能大于非印记聚合物,且聚合物对双酚A具有较高的选择吸附性,Scatchard方程分析得出MIPS对BPA表观最大吸附量为126.44μmol/g。     

基于分子印迹聚合物的多菌灵电化学传感器研究

以农药多菌灵为模板分子、吡咯为功能单体,采用电化学聚合法在玻碳电极(GCE)表面合成多菌灵分子印迹聚合物(MIP),构建多菌灵分子印迹电化学传感器。通过对多菌灵与吡咯的比例关系、循环伏安法扫描条件、洗脱和重结合时间等进行优化选择,得到传感器构建的最佳实验条件。配制多组多菌灵标准溶液并用该传感器进行测定,绘制标准曲线。结果说明：多菌灵分子印迹电化学传感器可以迅速、灵敏、准确地检测出多菌灵,最低检出限为2.13×10^-8mol/L,为多菌灵农药残留的快速、灵敏测定提供了新思路。     

基于表面印迹技术的双酚A磁性分子印迹聚合物的制备、表征及应用

目的 制备双酚A（bisphenol A, BPA）磁性分子印迹聚合物（magnetic molecularly imprinted polymer, MMIPs）并研究其吸附性能和在奶粉检测中的应用。方法 以双酚A为模板分子,以3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）为功能单体,采用反向微乳法和表面印迹技术制备了核壳型SiO2包裹Fe3O4 磁性分子印迹聚合物（Fe3O4@SiO2 MMIPs）,并对其进行透射电镜、扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、热重分析和振动样品磁强计表征,并研究Fe3O4@SiO2 MMIPs的吸附性能和在奶粉检测中的应用。结果 制备出的双酚A磁性分子印迹聚合物选择性好,吸附性能好,结合高效液相色谱法,成功应用于奶粉中双酚A的检测。双酚A在5~200 μg/kg 范围内呈现良好的线性关系, 定量限为1.67 μg/kg,回收率为89.9%~92.3%,日内、日间精密度均小于4.0%。结论 Fe3O4@SiO2 MMIPs是一种较好的双酚A富集材料,可用于奶粉中双酚A检测的前处理工艺。     

四环素分子印迹电化学传感器的制备及快速检测牛奶和猪肉中四环素类药物残留

以四环素（TC）为模板分子,邻苯二胺（OPD）为功能单体,在磷酸缓冲液中采用电聚合的方法在玻碳电极表面制备了能够特异识别模板分子及其结构类似物的分子印迹电化学传感器。实验选用含1 mol/L KCl及5 mmol/L K₃[Fe（CN）₆]的HAc-Na Ac缓冲液为表征溶液,应用差分脉冲伏安法（DPV）和循环伏安法（CV）研究了传感器的电化学响应特性,并优化制备与检测条件。结果表明,在最佳条件下,DPV峰值电流差与四环素及其结构类似物土霉素和盐酸强力霉素在0.002⁰.02 mmol/L浓度范围内线性关系良好,检出限在6.0×10^-77.5×10^-7mol/L之间。传感器在H₂SO₄-甲醇混合液中可再生,且具有良好的稳定性,对四环素以及结构类似物具有良好的选择性。采用该传感器对实际样品牛奶和猪肉中四环素、土霉素和盐酸强力霉素进行检测,加标回收率在82.8%⁹7.4%之间,相对标准偏差（RSD）≤4.43%。该传感器操作简便、检测快速灵敏、成本低,稳定性好,有良好的应用前景。      

呋喃妥因分子印迹聚合物的制备及其应用

本文以柠檬酸为碳源合成了荧光量子点(CQDs);以呋喃妥因(NFT)为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,正硅酸乙酯为交联剂,乙腈为致孔剂,合成了呋喃妥因分子印迹聚合物(NFT-CQDs-MIP)。用红外光谱法、扫描电镜和荧光光谱法对NFT-CQDs-MIP进行了表征。实验结果表明,NFT-CQDs-MIP对NFT有较好的特异性识别能力,适用于模拟环境水体中NFT的检测。     

基于分子印迹膜用于检测组胺的电化学传感器

利用电化学传感技术,对水样中的组胺进行检测,为研发相应的食品快检技术与设备提供技术基础。在金电极上制备分子印迹膜,应用电化学进行表征,建立电化学检测组胺的方法。该方法检出限:0.5ng/mL,检测范围:0.5ng/mL~50 ng/mL,检测时间30 min。所建立的方法对于检测水样的组胺具有灵敏度高、准确度好和精密度高。     

鹰嘴豆芽素A分子印迹聚合物制备及其在降香叶中的应用

采用沉淀聚合法,以鹰嘴豆芽素A（biochanin A,BCA）为模板分子,1-乙烯基吡啶（1-vinylimidazole,1-viny）为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯（ethylene glycol dimethacrylate,EDMA）为交联剂,制备鹰嘴豆芽素A分子印迹聚合物（biochanin A molecularly imprinted polymers,BCA-MIPs）,将其用于分离降香叶中BCA。结果表明：BCA 与1-viny 之间通过氢键相互作用;当BCA、1-viny 及EDMA 摩尔比为1∶2∶10 时,BCA-MIPs 最大吸附量为6.52 mg/g,且在340 ℃以内较稳定;斯卡查德分析显示BCA-MIPs 形成一种结合位点,吸附性能符合准二级动力学方程,且对BCA 选择性强;将BCA-MIPs 用于固相萃取的填料,上样后,经4.19 mL 甲醇洗涤,34.90 mL 甲醇与乙酸（体积比9∶1）洗脱,BCAMIPs 对降香叶中BCA 分离效果最佳,可重复利用9 次。     

植酸分子印迹聚合物的制备、表征及吸附性能

以植酸为模板分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,N,N’-乙烯基丙烯酰胺（EBA）为交联剂,过硫酸铵为引发剂,采用本体聚合法制备对植酸具有高特异选择性的植酸分子印迹聚合物（MIPs）。通过扫描电镜观察了分子印迹聚合物表面的结构,利用红外光谱进一步对其化学结构进行表征。通过动态吸附、静态吸附和选择性吸附考察了其吸附性能。研究表明植酸分子印迹聚合物对植酸的吸附高于对肌醇的吸附,植酸在印迹聚合物中的印迹因子为1.70,而与植酸结构相似物肌醇的印迹因子为1.46。解吸80 min,MIPs解吸达到稳定,解吸率达到89.59%。植酸分子印迹聚合物对植酸的吸附特异性强,对植酸的吸附量为21.38μmol·g^-1,解吸效果好,进行吸附-解吸附循环5次后,植酸印迹聚合物的性能稳定,对植酸吸附容量为65.62μmol·g^-1,是第一次吸附容量的90.00%,可重复使用。      

改性壳聚糖为载体制备喹乙醇分子印迹聚合物及其表征

以交联化壳聚糖微球为表面载体,水和乙腈为混合溶剂,将模板分子（喹乙醇）,功能单体（丙烯酰胺）及交联剂（N,N’-亚甲基双丙烯酰胺）采用表面分子印迹与溶胶-凝胶法合成喹乙醇分子印迹聚合物（MIP）。并对新型水相分子印迹聚合进行红外光谱、扫描电镜、吸附动力学实验、吸附平衡实验、选择性实验的表征。实验结果表明:以壳聚糖为载体的分子印迹聚合物对喹乙醇的吸附容量为10.14mg·g-1,对喹烯酮的印迹效率因子为2.29,乙酰甲喹的印迹效率因子为2.22。以壳聚糖为载体的分子印迹聚合物具有较高识别选择能力,对喹乙醇具有快速吸附效果。      

分子印迹聚合物泡沫材料制备及选择性吸附分离三氟氯氰菊酯研究

利用疏水性二氧化硅粒子和少量的非离子表面活性剂Hypermer 2296构建稳定的油包水型Pickering HIPEs,以三氟氯氰菊酯(LC)为模板分子,丙烯酰胺(AM)和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)为聚合前驱体,制备了具有规则开孔结构的分子印迹聚合物泡沫材料(MIPFs)。利用静态吸附研究了MIPFs选择性吸附分离LC的行为和机理,并考察MIPFs结构对于吸附作用的影响。结果表明,MIPFs对LC的吸附属于单分子层吸附,符合准二级动力学模型,MIPFs对LC具有较好的选择性识别能力,可以有效分离食品中残留的LC成分,提高聚酯类农残检测的精密度。      

啶虫脒磁性分子印迹聚合物的制备及其在饮用水中的应用

以功能化的Fe₃O₄纳米粒子为磁芯,啶虫脒为模板分子、α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,制备了具有特异性识别能力的磁性分子印迹聚合物材料,用于饮用水中啶虫脒的高选择性快速分离。用傅里叶红外光谱、透射电镜、X-射线衍射和振动样品磁强计对材料进行表征,通过等温吸附和动力学吸附实验对材料的吸附性能进行考察。结果表明,磁性分子印迹聚合物在60 min内对啶虫脒达到吸附平衡,且饱和吸附量为43.50 mg/g,吸附过程符合准二级动力学方程（R²=0.993 9）。将聚合物材料作为磁性固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱-紫外（high performance liquid chromatography-ultraviolet, HPLC-UV）技术对饮用水中啶虫脒进行检测,啶虫脒在10～800μg/kg有良好的线性关系,线性相关系数（r）大于0.998 7,啶虫脒的检出限和定量限分别为3.50和10.78μg/kg,回收率为82.21%～96.20%,相对标准偏差（relative standard deviat...     

抗氧化温敏型硫辛酸分子印迹聚合物的研究动态

α-硫辛酸(ALA)及其还原态二氢硫辛酸(DHLA)在生物体内的转化过程组成了良好的自由基清除剂, 壳聚糖(CS)具有良好的成膜性能和生物相容性。以ALA/DHLA为模板分子, CS为功能单体, 制备温敏型ALA-CS分子印迹聚合物(MIPs)膜或将其固载于塑料膜中, 可以有效发挥温敏型化合物的特性, 开发防止或延缓食品劣变的活性包装材料。本文综述了基于分子印迹膜的抗氧化型包装材料的研究进展, 并对其未来发展进行了展望。     

Magnetic molecularly imprinted polymer extraction of chloramphenicol from honey

A rapid and selective method was successfully developed using magnetic molecularly imprinted polymer (MMIP) as sorbent for the extraction of chloramphenicol from honey samples. The extraction process was carried out in a single step by blending and stirring the sample, extraction solvent and polymers. When the extraction was completed, the MMIPs adsorbing the analyte were separated from the sample matrix by an external magnet. The analyte eluted from the MMIPs by methanol under ultrasound assisted was analysed by liquid chromatography–tandem mass spectrometry. Various parameters affecting the extraction efficiency were evaluated for achieving optimal recovery and reducing non-specific interactions. Under optimal conditions, the detection limit of CAP was 0.047 ng g⁻¹. The relative standard deviations of intra- and inter-day ranging from 4.1% to 5.3% and from 2.9% to 7.1% were obtained, respectively. The method was applied to determine CAP in six honey samples. The recoveries of CAP in these samples from 84.3% to 90.9% were obtained.     

罗丹明B强吸附分子印迹材料的制备及吸附性能评价

目的制备一种对罗丹明B具有特异性和强吸附性能的分子印迹材料。方法采用沉淀聚合法合成罗丹明B分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer,MIP),对分子印迹材料的动力学吸附、等温饱和吸附、选择性吸附及其对果汁样品中罗丹明B的吸附能力进行评价。结果以丙烯酰胺为功能单体制备的印迹聚合物的印迹效率(a=QMIP/QNIP)可达3。动力学吸附实验表明,MIP对罗丹明B的吸附可在15min内完成。等温吸附性能评价得出饱和吸附量约为170μg/mg。罗丹明B分子印迹聚合物对几种红色色素的吸附量的顺序为:罗丹明B诱惑红赤藓红苋菜红胭脂红。罗丹明B分子印迹聚合物对于添加到果汁中的罗丹明B可以很好地吸附而对其他成分的吸附较小。结论罗丹明B分子印迹聚合物对罗丹明B具有明显的特异性吸附性能,而且具有较强的吸附能力,是一种具有潜力的用于罗丹明B分析的固相萃取材料。