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相似文献
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1.
缓冲溶液对TEMPO/NaClO/NaBr选择性氧化纤维素的影响   总被引:1,自引:1,他引:0  
TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系被广泛应用于选择性氧化糖类C6位伯醇羟基,使其成为羧酸盐物质,从而获得更好的水溶性或其他特定功能。但在氧化反应过程中,pH随反应的进行下降,并且存在pH值持续控制繁琐等问题。实验比较分析TEMPO/NaClO/NaBr氧化纤维素在碳酸钠―碳酸氢钠缓冲溶液、硼砂―氢氧化钠缓冲溶液中的适用性,并以滴加的方式向体系中加入氧化剂NaClO溶液,探索两种缓冲体系中各自适宜的NaClO滴加速度。实验结果表明,碳酸钠―碳酸氢钠缓冲溶液和硼砂―氢氧化钠缓冲溶液都适用于TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系。与传统方法相比,氧化纤维素的羧基含量可以提高20%~25%。使用缓冲溶液较单一氢氧化钠溶液对稳定pH值有更好的效果,并且方法简便。另外,硼砂―氢氧化钠缓冲溶液对NaClO滴加速度敏感,控制滴加速度可以有效地提高反应活性。  相似文献   

2.
在TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基)和NaBr的催化作用下用NaClO溶液氧化甲壳素得到氧化甲壳素;产品纯化后,经^13C-NMR和红外分析鉴定出糖基C6位羧基的存在;同时对原料的选择和反应的工艺备件作了初步的探索,得到了合适的反应温度(0-5℃)和pH值(10-11),产率迭到45%左右。  相似文献   

3.
《应用化工》2022,(3):630-635
以废旧棉纤维为原料,对其用NaOH/urea水溶液进行预处理,探讨了NaOH/urea预处理对棉纤维乙酰化的影响规律。NaOH/urea水溶液可使棉纤维表面发生显著变化,表面粗糙,呈絮状;使纤维素晶型发生变化,并且结晶度下降。研究分析表明,与原棉的乙酰化相比,经过NaOH/urea预处理后的棉纤维乙酰化时间更短,产量增多,取代度也明显提高。制备的醋酸纤维素与市售醋酸纤维素的各项性能接近,具有优异的应用价值。最利于棉纤维乙酰化的预处理条件为:反应温度为-15℃,NaOH/urea(质量分数)为7∶12,固液比为2∶50 g/mL。以醋酸纤维素为原料,氧化锌为改性剂,静电纺丝的醋酸纤维膜在紫外灯光照24 h后,亚甲基蓝溶液颜色的降解率均可达到99%以上,达到自清洁目的。  相似文献   

4.
以废旧棉纤维为原料,对其用NaOH/urea水溶液进行预处理,探讨了NaOH/urea预处理对棉纤维乙酰化的影响规律.NaOH/urea水溶液可使棉纤维表面发生显著变化,表面粗糙,呈絮状;使纤维素晶型发生变化,并且结晶度下降.研究分析表明,与原棉的乙酰化相比,经过NaOH/urea预处理后的棉纤维乙酰化时间更短,产量增...  相似文献   

5.
2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)共氧化剂体系被广泛应用于选择性氧化纤维素的C6位伯醇羟基。在氧化过程中,纤维素的聚合度大幅度降低,因此被应用于制备纳米纤维素。随着TEMPO/NaClO/NaBr氧化技术的发展成熟,TEMPO/NaClO/NaClO2和4-乙酰胺基-TEMPO/NaClO/NaClO2体系都得到了广泛关注。随着研究的深入,TEMPO及其衍生物氧化体系已经成为一种高效且全pH范围适用的选择性氧化体系。TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系在pH范围9~11活性最高,TEMPO/NaClO/NaClO2体系能够应用于pH中性的条件下,4-乙酰胺基-TEMPO/NaClO/NaClO2体系一般的pH使用范围为3.5~6.8。传统的TEMPO氧化过程需要持续手动控制pH恒定,操作繁琐,可控性差,应用缓冲溶液可控制TEMPO氧化过程中pH在一定范围内恒定,从而实现了TEMPO氧化体系的智能控制。文章综述了TEMPO及其衍生物制备纳米纤维素及其智能调节方法的研究进展。  相似文献   

6.
卞惠芳 《天津化工》2006,20(6):20-22
用自制的2,2,6,6-四甲基哌啶采用廉价的二价金属盐—过氧化氢体系,2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基;同时对合成的工艺条件作了初步的探索,得到了产率达到80.17%左右的工艺条件,反应温度65℃、滴加时间6h,30%双氧水与2,2,6,6-四甲基哌啶的物质的量比为2.5。  相似文献   

7.
以2-乙基己醇作为原料,O_2作为氧化剂,无碱参与下催化氧化合成2-乙基己酸。使用气相色谱(GC)进行定量分析,气质联用仪(GC-MS)进行定性分析。考察了催化剂、溶剂、反应温度、时间及氧压力对反应的影响。结果表明:2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)/硝酸铜为合适的催化剂体系,乙酸乙酯为合适的溶剂。适宜的反应条件是:催化剂TEMPO用量为2-乙基己醇物质的量的5%、硝酸铜用量为2-乙基己醇物质的量的4%,100℃、0.5 MPa O_2压力下反应6 h,2-乙基己酸收率可达77.1%。O_2恒压条件下该反应是拟一级反应,反应活化能为59.9 k J/mol。主要副产物是3-庚醇和3-庚酮。  相似文献   

8.
研究了棉浆粕在NaOH/硫脲/尿素溶剂体系中的溶解特性,并对溶解得到的棉浆粕溶液的流变性能进行了研究。结果表明:当溶解温度为-10℃,混合溶剂中NaOH、硫脲、尿素、水的质量比为7∶9∶9∶75,溶解时间为30 min时,棉浆粕的溶解程度较大;该种溶液为假塑性流体,溶液的黏度随剪切速率的增大而降低。  相似文献   

9.
李飞  段华军  王钧  李孝兰 《塑料工业》2012,40(8):93-95,106
将不同种类的阻聚剂与2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TH701)进行复配使用,研究了TH701复配阻聚剂对改性不饱和聚酯树脂(UPR)的贮存稳定性和固化特性的影响。结果表明,TH701与吩噻嗪复配体系不仅能显著提高改性UPR的贮存稳定性,而且几乎不改变树脂的固化反应活性。当改性UPR中加入700×10-6TH701与50×10-6吩噻嗪组成的复配阻聚剂时,其在80℃下的贮存时间达到74 h,比单独使用TH701时的贮存时间增加了近3倍。同时运用凝胶时间测试法和DSC法推算的反应活化能,理论和实际测试结果都表明其反应活性基本不变。  相似文献   

10.
氧化甲壳素的合成   总被引:1,自引:0,他引:1  
卞惠芳 《四川化工》2006,9(6):13-16
在2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和NaBr的催化下,用NaClO溶液氧化甲壳素得到氧化甲壳索,产品经纯化后,经^13C-NMR和红外分析鉴定出糖基C6位羧基的存在;同时对原料的选择和反应的工艺条件作了初步的探索,得到了合适的反应温度(0-5℃)和pH值(10-11),产率达到45%左右。  相似文献   

11.
采用新型碱复合溶剂NaOH/硫脲/尿素水溶液作为溶剂溶解纤维素,对纤维素溶液的流变性能进行探索,从而为纤维素/NaOH/硫脲/尿素溶液纺丝提供理论依据。研究结果表明,纤维素溶液表现出非牛顿流体的性质,溶液的粘流活化能随纤维素质量分数以及剪切速率的不同而有所差异,纤维素溶液的结构黏度指数随着温度的升高、纤维素质量分数的增大而增大。5~25℃是所测的纤维素溶液纺丝的适宜温度范围,随着温度的升高,凝胶点开始出现,且凝胶点随着温度的升高向高频率的方向移动。随着纤维素质量分数的增大,纤维素溶液凝胶温度降低。  相似文献   

12.
Cellulose‐based fibers were prepared by electrospinning from cellulose dissolved in NaOH/urea in the presence of a small amount of polyol binders. The as‐spun products were examined with SEM. Pure cellulose solution did not produce fibrous materials, because it often formed spherical nanoparticles with diameters ranging from 100 to 300 nm. However, bicomponent fibrous materials were obtained successfully from mixtures of cellulose and HMPEG or PVA by electrospinning. The cellulose/HMPEG electrospun fibers had average diameters of 400 nm. The content of NaOH and urea as well as the stiffness of cellulose chains were found to have significant effect on the electrospinning process.

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13.
氢氧化钠/尿素/硫脲溶剂体系对纤维素溶解性能研究   总被引:11,自引:4,他引:7  
通过设计正交实验,研究不同组成的氢氧化钠/尿素/硫脲溶剂体系对纤维素的溶解性能,确定了该溶剂体系中各组分的最佳含量,并通过X-射线衍射分析、红外光谱分析、热重分析等手段,表征了该溶剂体系获得的再生纤维素膜的结构和性能。结果表明:该溶剂体系对纤维素有良好的溶解性能,且溶解的纤维素再生后为纤维素Ⅱ,但其热稳定性低于原纤维素。  相似文献   

14.
Organically modified silicas doped with TEMPO prepared via the sol‐gel method are highly recyclable catalysts of the selective Montanari‐Anelli oxidation of 1‐nonanol; They show a notable ”positive feedback” effect of matrix alkylation on the catalyst activity which is typical of doped sol‐gel materials and markedly differentiates the behaviour of these materials from that of analogous silica‐supported TEMPO.  相似文献   

15.
对玉米秸秆进行氢氧化钠/蒽醌(NaOH/AQ)去木质化预处理,考察了预处理温度、时间和NaOH用量对玉米秸秆脱木质素程度的影响,并探讨了脱木质素程度对提高预处理后物料酶解性能的影响。L9(34)正交试验得出较适宜预处理工艺条件为:温度160℃,时间60 min,NaOH用量(以绝干原料质量计)2.8%;其他条件为AQ用量0.05%,固液比1:5(g:mL),此时木质素脱除率为75%,酶解后聚糖转化率达到73.79%。随着物料脱木质素程度的提高,其酶解效率相应增加;当木质素脱除率达到一定程度后,预处理后的聚糖转化率达到最大值,继续提高木质素脱除率,聚糖转化率反而降低。响应面优化的酶水解工艺条件为纤维素酶用量30 FPU/g,β-葡萄糖苷酶10 IU/g,反应时间72 h,温度50℃,底物质量分数2.5%,此时还原糖得率为85.62%。对酶解液进行HPLC分析,酶解液中的葡萄糖质量浓度为14.83 g/L,木糖质量浓度为4.83 g/L。XRD分析显示,预处理前后纤维素的晶型没有变化,而结晶度由31.40%提高至46.91%,表明物料中木质素和半纤维素发生了不同程度的溶出。  相似文献   

16.
Aeromonas (A) gum, an acidic heteropolysaccharide, formed aggregates easily in NaCl aqueous solution. A novel solvent of the A gum, which can prevent aggregation, was found to be 0.20M urea/0.25M NaOH aqueous solution. The weight‐average molecular weight (Mw), radius of gyration (〈s21/2), and intrinsic viscosity ([η]) of the samples were determined in 0.20M urea/0.25M NaOH aqueous solution at 25°C by light scattering (Mw, 〈s21/2) and viscometry ([η]). The values of Mw, 〈s21/2, and [η] were close to those in 0.20M lithium chloride/dimethylsulfoxide, in which the A gum exists as a semiflexible single chain, implying the same conformation for the A gum in 0.20M urea/0.25M NaOH aqueous solution. The results revealed that 0.20M urea/0.25M NaOH aqueous solution is a good solvent, which effectively avoids the aggregates of the A gum in aqueous solution. Moreover, it can be used to investigate the solution properties and chain conformation of water‐insoluble polysaccharides or the polysaccharides that are easily aggregated in aqueous systems. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 97: 1710–1713, 2005  相似文献   

17.
Oxidation of primary, benzylic and secondary alcohols into their corresponding aldehydes and ketones with safe, inexpensive oxidants was achieved in good yields under mild conditions in the presence of catalytic amounts of 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐1‐oxyl (TEMPO) radicals bearing perfluoroalkyl substituents. These “fluorous‐tagged” TEMPOs were readily isolated from the reaction products by liquid‐liquid or solid‐phase extraction, considerably simplifying the purification step. Their recyclability was strongly influenced by the nature of the oxidizing system. The best results were obtained using either [bis(acetoxy)iodo]benzene (BAIB) or aqueous NaOCl as the primary oxidants. Fluorous TEMPO 10 could be reused up to six times in the BAIB oxidation of 1‐octanol with only minor loss of catalytic activity.  相似文献   

18.
Copper salts/2,2,6,6‐tetramethylpiperidinoxyl radical (TEMPO) catalytic systems enable efficient aerobic oxidations of primary alcohols but they generally show a reduced reactivity in aqueous medium. Herein, we report an oxidative catalytic system composed of Trametes versicolor laccase and TEMPO, which is able to work in buffer solutions at room temperature using ambient air. Although this catalytic system displays great efficiency in aqueous systems, the addition of methyl tert‐butyl ether allows the reduction of TEMPO loading, also enhancing the solubility of hydrophobic compounds. This practical methodology promotes the chemoselective aerobic oxidation of hydroxy or amino groups, leading to interesting organic derivatives such as aldehydes, lactones, hemiaminals or lactams.

  相似文献   


19.
采用氢氧化钠预处理甘蔗渣,通过单因素和正交试验考察了不同预处理条件对甘蔗渣酶解和发酵性能的影响,并进一步分析了比表面积和木质素含量对酶解性能的影响。结果表明:预处理温度、氢氧化钠质量分数及预处理时间对酶解和发酵效率影响较为显著,最佳的预处理条件为:温度85℃、时间11 h、NaOH质量分数4.5%,在此优化条件下预处理的甘蔗渣,含纤维素56.46%,与原料相比提高了46.16%;半纤维素20.30%、Klason木质素5.79%,与原料相比分别降低了15.77%和72.87%,酶解36 h的还原糖得率为0.69 g/g(以甘蔗渣质量计)。经过氢氧化钠预处理后的甘蔗渣比表面积显著增加(由原料的0.07 m2/g最大可增加到1.07 m2/g),木质素显著降低,有利于提高酶解和发酵效率。当比表面积超过0.30 m2/g时,酶解初始速率和酶解效率达到平衡;当木质素低于11%时,酶解效率达到平衡。  相似文献   

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